Точность визуального тестового анализа в зависимости от способа построения цветовой шкалы

с(Co²⁺)=c(ЭДТА)•V(ЭДТА)/V_ал

где: V (ЭДТА) - объем титранта, c (ЭДТА) - концентрация титранта, Vал - аликвота раствора кобальта, который титруют.

2.2.2 Методика подготовки пенополиуретана для определения Fe³⁺, Co²⁺

Сорбент используют в виде таблеток диаметром 16 мм, толщиной 5-10 мм и весом 0,03-0,05 г, которые выбивают металлическим пробойником из промышленного листа полимера. Для очистки от примесей таблетки ППУ выдерживают 30 минут в растворе НCl с концентрацией 0,1 моль / л, затем последовательно промывают водой до рН 5 - 6 и ацетоном, после чего высушивают до воздушно-сухого состояния. Подготовленные таблетки хранят в бюксе в темном месте.

2.2.3 Методика подготовки пенополиуретана для определения NO^2-

Для очистки от примесей таблетки ППУ поместить в коническую колбу вместимостью 100 мл с пришлифованной пробкой и добавить 50-70 мл раствора хлороводородной кислоты с молярной концентрацией 0.1 моль/л. Удалить из всех таблеток воздух, прижимая их с помощью стеклянной палочки к стенкам колбы. Колбу закрыть пробкой и встряхивать её на механическом вибросмесителе в течение 15 минут.

Таблетки промыть несколько раз дистиллированной водой до рН 5-6, затем ацетоном, высушить между листами фильтровальной бумаги и довести до воздушно-сухого состояния. Повторить обработку таблеток раствором кислоты с молярной концентрацией 5 моль/л, встряхивая их в растворе кислоты в течение 30 минут. Промыть водой до рН 5-6, затем ацетоном и довести до воздушно-сухого состояния.

2.2.4 Методика модифицирования желатиновых пленок

Определенное количество образцов желатинових паленок конкретного размера (3,3 см·2,2 см) опускают на 30 минут в водный раствор нитрозо-R-соли с молярной концентрацией 3•10^-3 моль/л при рН = 2.Кислотность создается с помощью добавок соляной кислоты.

Таблица 2.1 Схема приготовления раствора для модифицирования желатиновых пленок

Реактив	С0,моль/л	С, моль/л	Vал, мл	Vк, мл
Раствор НРС	3•10-2	3•10-3	2,5	25
Раствор HCl	0,1	0,01	2,5	25

С помощью пинцета пленки окрашенные в желтый цвет вынимают из раствора и высушивают на воздухе. Модифицированные пленки хранят при комнатной температуре в темном месте.

2.2.5 Методика очистки растворов, используемых в тест - определении железа на ППУ, от примесей железа (III)

Таблетки ППУ, подготовленные по методике 2.3, опускали в растворы тиоцианата калия и соляной кислоты, удаляли пузырьки воздуха и встряхивали на аппарате для механической встряхивания в течении 30 минут. Затем таблетки вынимали и выбрасывали, а процедуру повторяли до тех пор, пока таблетки переставали окрашиваться в красный цвет.

2.2.6 Методика выявления интервала ненадежности

Для выявления интервала ненадежности готовят серию растворов, снижая концентрацию аналита до исчезновения сигнала.

Полученные тест-образцы располагают на фоне белого листа. Контрольной группе наблюдателей (10 - 15 человек) предлагают ответить на вопрос: "Появилась ли окраска тест-образца?" В специальной таблице для записи наблюдений ответ "да" записывают в виде "+", а ответ "нет" - в виде "-".

Область концентраций аналита, в которой часть наблюдателей дадут положительные ответы, а часть - отрицательные, принимают за интервал ненадежности.

2.2.7 Методика оценки предела определения

В качестве ориентировочного значения с_н принимают концентрацию ионов, которая "сверху" ограничивает интервал ненадежности, т.е. концентрацию, которую обнаружили все наблюдатели.

Вблизи этой концентрации готовят цветовую шкалу из 3-4 растворов, учитывая "холостой". При этом последующая концентрация железа должна отличаться от предыдущей вдвое.

Готовят два стандартных раствора с такими концентрациями ионов, чтобы они не совпадали с реперными точками шкалы. Используя цветовую шкалу, предлагают наблюдателям (15-17 человек) определить концентрацию железа в приготовленных растворах. Наблюдатели выбирают один из трех вариантов ответов: "окраска таблетки ППУ соответствует или верхнему, или нижнему, или среднему значению выбранного диапазона шкалы". Операцию приготовления шкалы и стандартных растворов повторяют три раза, чтобы получить не менее 50 результатов наблюдений.

Рассчитывают дисперсию и стандартное отклонение определения концентрации Fe³⁺ по формуле:

где с_зад - концентрация ионов в модельном растворе, N - общее число определений.

За окончательную оценку с_н принимают утроенное значение полученного стандартного отклонения:

с_н = 3s_c (2.2)

2.2.8 Методика тест-определения Fe³⁺ в виде тиоцианатных комплексов, сорбированных на ППУ

Для определения железа в виде окрашенных тиоцианатных комплексов на ППУ в колбу емкостью 25 мл вносят 2 мл KSCN с концентрацией 5 моль/л и 2мл HCl с концентрацией 0.4 моль/л (для создания рН?1,5). Затем в колбу вносят аликвоту FeCl₃. Полученный раствор выливают в чистую сухую конусную колбу, в нее опускают одну подготовленную таблетку ППУ, из которой выдавливают пузырьки воздуха. Затем раствор с таблеткой ППУ встряхивают на механическом встряхивателе на протяжении 15 минут, после чего таблетку вынимают, промакивают между листами фильтровальной бумаги и высушивают на воздухе.

Методика приготовления растворов FeCl₃ для создания цветовых шкал

Готовят четыре стандартных шкалы с разным концентрационным шагом. Схемы приготовления рабочих растворов и растворов для создания стандартных шкал приведены в табл. 2.2-2.3.

Таблица 2.2 Схема приготовления рабочих растворов FeCl₃

Vал,мл	Vк,мл	Ci(Fe3+) , мг/л	C0(Fe3+), мг/л
5	50	1721,2	17212,0
5	50	172,12	1721,2
2	50	6,8848	172,12
2	50	0,2754	6,8848
5	25	1,3769	6,8848

Таблица 2.3 Схема приготовления растворов FeCl₃ для создания цветовых шкал (V_к=25 мл)

Шкала с q=2	Шкала с q=3
Ci(Fe3+) , мг/л	C0(Fe3+), мг/л	Vал, мл	Ci(Fe3+) , мг/л	C0(Fe3+), мг/л	Vал, мл
0	0	0	0	0	0
0,02	0,2754	1,8	0,02	0,2754	1,8
0,04	0,2754	3,6	0,06	0,2754	5,4
0,08	0,2754	7,3	0,18	6,8848	0,7
0,16	1,3769	2,9	0,54	6,8848	2
0,32	6,8848	1,2
0,64	6,8848	2,3
1,28	6,8848	4,6
Шкала с q=1,5	Шкала Фибоначчи
Ci(Fe3+) , мг/л	C0(Fe3+), мг/л	Vал, мл	Ci(Fe3+) , мг/л	C0(Fe3+), мг/л	Vал, мл
0	0		0	0	0
0,02	0,2754	1,8	0,02	0,2754	1,8
0,03	0,2754	2,7	0,03	0,2754	2,7
0,045	0,2754	4,1	0,05	0,2754	4,55
0,068	0,2754	6,1	0,08	0,2754	7,3
0,101	0,2754	9,2	0,13	1,3769	2,4
0,152	1,3769	2,8	0,21	1,3769	3,8
0,228	1,3769	4,1	0,34	1,3769	6,2
0,342	6,8848	1,3	0,55	1,3769	10
0,513	6,8848	1,9	0,89	6,8848	3,2
0,77	6,8848	2,8

2.2.9 Методика тест-определения Co²⁺ на ППУ

Для определения кобальта в виде окрашенных тиоцианатных комплексов на ППУ в колбу емкостью 25 мл вносят 2 мл KSCN с концентрацией 5 моль/л, 2мл H₂SO₄ с концентрацией 0.2 моль/л (для создания рН?2) и 2 мл NaF с концентрацией 1 моль/л (для маскирования мешающего влияния примесей железа). Затем в колбу вносят аликвоту Co(NO₃)₂. Полученный раствор выливают в чистую сухую конусную колбу, в нее опускают одну подготовленную таблетку ППУ, из которой выдавливают пузырьки воздуха. Затем раствор с таблеткой ППУ встряхивают на механическом встряхивателе на протяжении 30 минут, после чего таблетку вынимают, промакивают между листами фильтровально бумаги и высушивают на воздухе.

Методика приготовления растворов Co(NO₃)₂ для создания цветовых шкал. Готовят четыре стандартных шкалы с разным концентрационным шагом. Схемы приготовления рабочих растворов и растворов для создания стандартных шкал приведены в табл. 2.4-2.5.

Таблица 2.4 Схема приготовления рабочих растворов Co(NO₃)₂

Vал,мл	Vк,мл	Сi(Co2+),мг/л	С0(Co2+),,мг/л
5	50	686,572	6865,72
2	50	27,46	686,572
5	50	2,75	27,46
5	50	0,275	2,75

Таблица 2.5 Схема приготовления растворов Co(NO₃)₂ для создания цветовых шкал (V_к=25 мл)

Шкала с q=2	Шкала с q=3
Сi(Co2+),мг/л	С0(Co2+),,мг/л	Vал, мл	Сi(Co2+),мг/л	С0(Co2+),,мг/л	Vал, мл
0	0	0	0	0	0
0,03	0,275	2,7	0,03	0,275	2,7
0,06	0,275	5,5	0,09	0,275	8,2
0,12	2,75	1,1	0,27	2,75	2,5
0,24	2,75	2,2	0,81	2,75	7,4
0,48	2,75	4,4	2,3	27,46	2,1
0,96	2,75	8,8
1,92	27,46	1,7
Шкала с q=1,5	Шкала Фибоначчи
Сi(Co2+),мг/л	С0(Co2+),,мг/л	Vал, мл	Сi(Co2+),мг/л	С0(Co2+),,мг/л	Vал, мл
0	0	0	0	0	0
0,03	0,275	2,7	0,02	0,275	1,8
0,045	0,275	4,1	0,03	0,275	2,7
0,0675	0,275	6,1	0,05	0,275	4,5
0,101	0,275	9,2	0,08	0,275	7,3
0,152	2,75	1,4	0,13	2,75	1,2
0,228	2,75	2,1	0,21	2,75	1,9
0,342	2,75	3,1	0,34	2,75	3,1
0,513	2,75	4,7	0,55	2,75	5
0,769	2,75	7	0,89	2,75	8,1
1,15	27,46	1	1,44	27,46	1,3
1,73	27,46	1,6	2,33	27,46	2,1

2.2.10 Методика тест - определения нитрит - ионов на ППУ

Приготовить рабочий раствор нитрита натрия путем разбавления исходного (приготовленного по методике 2.2.9) в 100 раз. Для приготовления стандартных шкал последовательно разбавлять исходный раствор в мерных колбах на 25 мл, добавляя в каждую колбу определённый объём исходного раствора, по 10 мл раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 3 моль/л и доводя до метки дистиллированной водой. Таким образом создаётся оптимальная для реакции диазотирования ППУ концентрация HCl (1.2 моль/л).

Растворы из мерных колб вылить в конические колбы вместимостью 100 мл с пришлифованными пробками, внести по одной таблетке ППУ, удалить воздух из таблеток с помощью стеклянной палочки. Колбы закрыть пробками и встряхивать на механическом вибросмесителе в течение 25 минут. Растворы вылить из колб, придерживая таблетку стеклянной палочкой. Вынуть таблетки из колб и промокнуть между листами фильтровальной бумаги. После такой обработки таблетки приобретают лимонно-жёлтую окраску, интенсивность которой возрастает с увеличением концентрации нитрит-ионов [45].

Методика приготовления растворов для создания стандартных шкал для тест - определения нитрит ионов на ППУ

Для приготовления стандартных шкал используют рабочий раствор NaNO₂ с концентрацией 4.6 мг/л, приготовленный разбавлением в 100 раз исходного раствора (методика 2.2.7).

Готовят четыре шкалы с разным концентрационным шагом. Схема приготовления растворов приведена в табл. 2.6

Таблица 2.6 Схема приготовления растворов NaNO₂ для создания цветовых шкал (V_к=25 мл)

Шкала с q=2	Шкала с q=3
,мг/л	,мг/л	Vал	,мг/л	,мг/л	Vал
0	0	0	0	0	0
0,1	4,6	0,55	0,1	4,6	0,55
0,2	4,6	1,1	0,3	4,6	1,65
0,4	4,6	2,2	0,9	4,6	4,9
0,8	4,6	4,35	2,7	4,6	14,7
1,6	4,6	8,7
Шкала с q=1,5	Шкала Фибоначчи
,мг/л	,мг/л	Vал	,мг/л	,мг/л	Vал
0	0	0	0	0	0
0,1	4,6	0,55	0,1	4,6	0,55
0,15	4,6	0,8	0,2	4,6	1,1
0,23	4,6	1,25	0,3	4,6	1,65
0,34	4,6	1,85	0,5	4,6	2,7
0,51	4,6	2,8	0,8	4,6	4,35
0,76	4,6	4,1	1,3	4,6	7,1
1,14	4,6	6,2	2,1	4,6	11,4
1,71	4,6	9,3

2.2.11 Методика тест - определения кобальта (II) в желатиновой пленке

В колбу объемом 25 мл вносят аликвоту раствора кобальта и 2,5 мл раствора соляной кислоты с концентрацией 0,01 моль/л для создания рН=3 в растворе. Приготовленные растворы выливают в чашки Петри и погружают в них модифицированные пленки на 20 минут. По истечении времени пленки достают, промокают фильтровальной бумагой и сушат на воздухе.

Методика приготовления растворов для создания стандартных шкал для тест - определения кобальта (II) в желатиновой пленке. Для приготовления стандартных шкал отстандартизованный раствор нитрата кобальта (II) разбавляют и получают рабочие растворы необходимых концентраций. Далее работают непосредственно с этими растворами. Схемы приготовления рабочих растворов и приготовления четырех стандартных шкал с разными концентрационными шагами приведены в табл. 2.7-2.8.

Таблица 2.7 Схема приготовления рабочих растворов Co(NO₃)₂

Vал,мл	Vк,мл	Сi(Co2+),мг/л	С0(Co2+),,мг/л
5	50	686,572	6865,72
5	50	68,6572	686,572
5	50	6,86572	68,6572

Таблица 2.8 Схема приготовления растворов Co(NO₃)₂ для создания цветовых шкал (V_к=25 мл)

Шкала с q=2	Шкала с q=3
Сi(Co2+),мг/л	С0(Co2+),мг/л	Vал, мл	Сi(Co2+),мг/л	С0(Co2+),мг/л	Vал, мл
0	0	0	0	0	0
0,3	6,8657	1,1	0,3	6,8657	1,1
0,6	6,8657	2,2	0,9	6,8657	3,3
1,2	6,8657	4,4	2,7	68,6572	1
2,4	6,8657	8,7	8,1	68,6572	3
4,8	68,6572	1,8
9,6	68,6572	3,5
Шкала с q=1,5	Шкала Фибоначчи
Сi(Co2+),мг/л	С0(Co2+),мг/л	Vал, мл	Сi(Co2+),мг/л	С0(Co2+),мг/л	Vал, мл
0	0	0	0	0	0
0,3	6,8657	1,1	0,3	6,8657	1,1
0,45	6,8657	1,6	0,4	6,8657	1,5
0,68	6,8657	2,5	0,7	6,8657	2,5
1,01	6,8657	3,7	1,1	6,8657	4
1,52	6,8657	5,5	1,8	6,8657	6,6
2,28	6,8657	8,3	2,9	68,6572	1,1
3,42	68,6572	1,2	4,7	68,6572	1,7
5,13	68,6572	1,9	7,6	68,6572	2,8
7,7	68,6572	2,8

2.2.12 Методика измерения диффузного отражения ППУ

Измерения проводят на спектрофотометре СФ-2000 с приставкой для измерения диффузного отражения. Таблетки ППУ закрепляют на приставке. Отражение меряют относительно холостого образца в интервале длин волн от 400 до 700 нм. Холостым образцом считается чистая пдготовленная таблетка ППУ. Затем с помощью программы СФ-2000 для всех таблеток ППУ значения диффузного отражения пересчитывают в значения общего цветового различия ДЕ.

2.2.13 Методика оценки точности визуального тест - определения для разных шкал

Приготовить четыре стандартных шкалы с разным шагом для визуального тест-определения железа (ІІІ), кобальта (II) или нитрита, расположив окрашенные таблетки ППУ (пленки) на белом фоне в порядке возрастания концентрации определяемых ионов для каждой шкалы. Большому числу независимых наблюдателей задать вопрос: "Видите ли Вы различие в интенсивности окраски соседних точек каждой из шкал?" Различие необходимо оценивать для всех точек попарно. По результатам наблюдений сделать выводы о вероятности определения ионов в каждом из концентрационных интервалов каждой из шкал. Эту вероятность можно оценить как отношение числа наблюдателей, ответивших "Да", к общему числу наблюдателей. С помощью компьютерной программы СФ-2000 пересчитать полученные для всех таблеток ППУ значения диффузного отражения в значения общего цветового различия (ДЕ). Для пленок значения общего цветового различия получить расчетным путем (согласно методике). Сравнить результаты, полученные с помощью статистического подхода и с помощью компьютерно - инструментальной (расчетной) обработки данных.

2.2.14 Методика фотометрирования желатиновых пленок

Пленку с иммобилизированным реагентом или с комплексом металла устанавливают в кюветном отделении. Поглощение пленки с реагентом и поглощение пленки с комплексом измеряют относительно бесцветной желатиновой пленки при определенной длине волны.

2.2.15 Методика расчета координат цвета

Для нахождения координат цвета используют метод выбранных координат. Значение светопропускания (для желатиновых пленок) или диффузное отражение измеряют при всех длинах волн, указанных в табл.

Таблица 2.9 Значение длин волн для измерения поглощения или отражения

Ордината	Х	У	Z
	Длина волны, нм
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30	424,4 435,5 443,9 452,1 461,2 474,0 521,2 544,3 552,4 558,7 564,1 568,9 573,2 577,4 581,3 585,0 588,7 592,4 596,0 599,6 603,3 607,0 610,9 615,0 619,4 624,2 629,8 636,6 645,9 663,0	465,9 489,5 500,4 508,7 515,2 520,6 525,4 529,8 533,9 537,7 541,4 544,9 548,4 551,8 555,1 558,5 561,9 565,3 568,9 572,5 576,4 580,4 584,8 589,6 594,8 600,8 607,7 616,1 627,3 647,4	414,1 422,2 426,3 429,4 432,0 434,3 436,5 438,6 440,6 442,5 444,4 446,3 448,2 450,1 452,1 454,0 455,9 457,9 459,9 462,0 464,1 466,3 468,7 471,4 474,3 477,7 481,8 487,2 495,2 511,2

Значение поглощения перечисляют в пропускания и вносят в ранее приготовленные табл. 2.10.

Таблица 2.10 Значение пропускания или диффузного отражения, которые необходимы для определения координат цвета

Ордината	Х	У	Z
	Значения пропускання или отражения
1 30
Значения коэффициентов К	0,03269	0,03333	0,03938

Значение пропускания или отражения, приводимых в каждом из столбцов в таблице 2.10 суммируют и полученную сумму домножают на соответствующий коэффициент К.

Для желатиновых пленок координаты цвета рассчитывают по формулам:

Х = К_х УТ(л_іх) (2.1)

У = К_у УТ(л_іу) (2.2)

Z = К_z УТ(л_іz), (2.3)

где

Х, У, Z - координаты цвета;

К_х, К_у, К_z - значенния коэффициентов;

Т(л_іj) - значення пропускания (%) при длине волны л_іj.

Зная величины Х, У, Z рассчитывают координаты L,A,B по формулам 1.15-1.17. Общее цветовое различие ДЕ рассчитывают по формуле 1.18.

2.3 Результаты и их обсуждения

2.3.1 Результаты стандартизации растворов

Результаты стандартизации исходного раствора FeCl₃ с концентрацией ?0,3 моль/л. Раствор FeCl₃ стандартизовали каждые три дня по методике 2.2.1.11, с использованием раствора ЭДТА с концентрацией моль/л. Пример определения приведен в табл. 2.11.

Таблица 2.11 Результаты трилонометрического титрования раствора FeCl₃

№ п/п	V(FeCl3), мл	V(ЭДТА), мл	С(FeCl3), моль/л
1	5	15,1	0,3089
2	5	15,0	0,3069
3	5	15,0	0,3089

Результаты стандартизации исходного раствора Co(NO₃)₂ с концентрацией ?0,1 моль/л

Раствор Co(NO₃)₂ стандартизовали по методике 2.2.1.12, с использованием раствора ЭДТА с концентрацией моль/л.

Пример определения приведен в табл. 2.12.

Таблица 2.12 Результаты трилонометрического титрования раствора Co(NO₃)₂

№ п/п	V(Co(NO3)2), мл	V(ЭДТА), мл	С(Co(NO3)2), моль/л
1	15	17,73	0,1166
2	15	17,70	0,1165
3	15	17,70	0,1165

2.3.2 Результаты выявления интервалов ненадежности (ИН)

По методике 2.2.6 выявили интервалы ненадежности обнаружения ионов Fe³⁺,Co²⁺, с использованием тест - средств (табл. 2.13).

Таблица 2.13 Характеристики интервалов ненадежности (ИН) изученных тест систем

Определяемый ион	Реагент	Носитель	Границы ИН, мг/л	Относительная ширина ИН
Fe3+	KSCN	ППУ	0,01-0,02	1,0
Co2+	KSCN	ППУ	0,01-0,02	1,0
Co2+	NRS	желатиновая пленка	0,1-0,25
	-	ППУ	0,02-0,08	3,0

На основании установленных значений относительной ширины ИН можно заключить, что реакция Co²⁺ с SCN^- на ППУ, по сравнению с реакцией Co²⁺ с NRS в желатиновой матрице, имеет лучшие аналитические характеристики [12].

Значение верхней границы ИН приняли за ориентировочное значение предела определения.

2.3.3 Результаты оценки пределов определения аналитов с использованием цветовой шкалы

В табл. 2.14-2.17 представлены результаты экспериментальной оценки пределов определения аналитов, которые были найдены по методике 2.2.7.

Таблица 2.14 Результаты экспериментальной оценки предела определения железа (ІІІ) в виде , сорбированном на ППУ (N=50)

Цветовая шкала, мг/л: 0; 0,02; 0,04

С(Fe3+), мг/л	Число определений	Sc, мг/л	Сlim, мг/л
Введено, мг/л	Найдено с использованием цветовой шкалы, мг/л
0,023	0,02	28	0,0052	0,016
	0,03	22
	0,04	0
0,037	0,02	0	0,0061	0,018
	0,03	34
	0,04	16

Таблица 2.15 Результаты экспериментальной оценки предела определения кобальта (ІІ) в виде , сорбированном на ППУ (N=50)

Цветовая шкала, мг/л: 0; 0,02; 0,04.

С(Co2+), мг/л	Число определений	Sc, мг/л	Сlim, мг/л
Введено, мг/л	Найдено с использованием цветовой шкалы, мг/л
0,034	0,020	7	0,0075	0,023
	0,030	10
	0,040	34
0,021	0,020	10	0,0080	0,024
	0,030	40
	0,040	0

Таблица 2.16 Результаты экспериментальной оценки предела определения нитрит-иона на ППУ (N=50)

Цветовая шкала, мг/л: 0; 0,10; 0,20.

С(NO2-), мг/л	Число определений	Sc, мг/л	Сlim, мг/л
Введено, мг/л	Найдено с использованием цветовой шкалы, мг/л
0,14	0,10	16	0,024	0,072
	0,15	35
	0,20	0
0,19	0,10	0	0,021	0,064
	0,15	12
	0,20	39

Таблица 2.17 Результаты экспериментальной оценки предела определения кобальта (ІІ) в виде комплекса с NRS в желатиновой матрице

Цветовая шкала, мг/л: 0; 0,25; 0,50.

С(Co2+), мг/л	Число определений	Sc, мг/л	Сlim, мг/л
Введено, мг/л	Найдено с использованием цветовой шкалы, мг/л
0,29	0,25 0	16	0,07	0,235
	0,380	27
	0,500	2
0,42	0,250	5	0,082	0,246
	0,380	24
	0,500	16

2.3.4 Результаты исследования влияния на точность визуального тестирования аналитов способа построения цветовой шкалы

Для исследования были точно приготовлены цветовые шкалы с коэффициентами q=1,5; 2; 3 и с рядом Фибоначчи. Растворы для приготовления шкала готовили согласно табл.

В случае приготовления шкал для определения железа условия были изменены условия приготовления ППУ и растворов. Вместо серной кислоты была использована соляная, так как она содержит меньшее количество примесей железа, так как они смещают предел определения в область более высоких концентраций ( примеси железа также взаимодействуют с тиоцианатом калия, в результате холостая проба также приобретает окраску). Так как количественное извлечение (97-99 %) тиоцианатных комплексов железа на ППУ достигается в интервале рН 1-2, то мы выбрали середину этого интервала и создавали рН=1,5 с помощью добавок соляной кислоты.

Были проверены две марки ППУ: 22-30 и 22-40. При определении кобальта (ІІ) и железа (III) в виде тиоцианатных комплексов, сорбированных на ППУ, оказалось что лучше использовать ППУ марки 22-40, при использовании же ППУ марки 22-30 мы получали окрашенные таблетки с вкраплениями, неоднородностью окрашивания, слабой интенсивностью, что делает их непригодными как для визуального так и для инструментального определения. Результаты оценки точности визуального тест-определения аналитов с использованием цветовых шкал с разными коэффициентами

Результаты экспериментальной оценки частот обнаружения различия интенсивности окраски соседних точек тест-образцов цветовых шкал представлены в табл.

Таблица 2.18 Частоты визуального определения железа (III) в виде тиоцианатных комплексов, сорбированных на ППУ, для разных концентрационных интервалов

Интервал c(Fe3+) мг/л	N	n	P, %	Интервал c(Fe3+) мг/л	N	n	P, %
Шкала q=2	Шкала q=3
0-0,02	50	50	100	0-0,02	50	50	100
0,02-0,04	50	46	92	0,02-0,06	50	50	100
0,04-0,08	50	47	93	0,06-0,18	50	49	98
0,08-0,16	50	48	95	0,18-0,54	50	50	100
0,16-0,32	50	49	98	0,54-1,62	50	50	100
0,32-0,64	50	50	100
0,64-1,28	50	50	100
Интервал c(Fe3+) мг/л	N	n	P, %	Интервал c(Fe3+) мг/л	N	n	P, %
Шкала q=1.5	Шкала Фибоначчи
0-0,02	50	50	100	0-0,02	50	50	100
0,02-0,03	50	28	56	0,02-0,03	50	35	70
0,03-0,045	50	23	46	0,03-0,05	50	32	63
0,045-0,068	50	22	44	0,05-0,08	50	43	85
0,068-0,101	50	36	72	0,08-0,13	50	44	89
0,101-0,152	50	47	94	0,13-0,21	50	45	90
0,152-0,228	50	48	96	0,21-0,34	50	45	90
0,228-0,342	50	45	90	0,34-0,55	50	48	95
0,342-0,513	50	44,5	89	0,55-0,89	50	46	91
0,513-0,77	50	44	88

Таблица 2.19 Частоты визуального определения кобальта (II) в виде тиоцианатных комплексов, сорбированных на ППУ, для разных концентрационных интервалов

Интервал c(Co2+) мг/л	N	n	P, %	Интервал c(Co2+) мг/л	N	n	P, %
Шкала с шагом q=2	Шкала с шагом q=3
0-0,03	50	48	95	0-0,03	50	48	95
0,03-0,06	50	47	94	0,03-0,09	50	49	97
0,06-0,12	50	45	90	0,09-0,27	50	50	100
0,12-0,24	50	46	91	0,27-0,81	50	50	100
0,24-0,48	50	49	97	0,81-2,3	50	48	96
0,48-0,96	50	48	96
0,96-1,92	50	47	95
Интервал c(Co2+) мг/л	N	n	P, %	Интервал c(Co2+) мг/л	N	n	P, %
Шкала с шагом q=1,5	Шкала Фибоначчи
0-0,03	50	48	95	0-0,03	50	48	95
0,03-0,045	50	22	45	0,03-0,04	50	26	52
0,045-0,0675	50	24	48	0,04-0,07	50	30	60
0,0675-0,101	50	40	80	0,07-0,11	50	33	65
0,101-0,152	50	38	75	0,11-0,18	50	40	80
0,152-0,228	50	35	70	0,18-0,29	50	45	90
0,228-0,342	50	34	68	0,29-0,47	50	46	92
0,342-0,513	50	33	65	0,47-0,76	50	47	93
0,513-0,769	50	33	65	0,76-1,23	50	48	95
0,769-1,15	50	46	92	1,23-1,99	50	46	91
1,15-1,73	50	43	85

Таблица 2.20 Частоты визуального определения нитрит-ионов с помощью ППУ для разных концентрационных интервалов

Интервал c(NO2-) мг/л	N	n	P, %	Интервал c(NO2-) мг/л	N	n	P, %
Шкала с шагом q=2	Шкала с шагом q=3
0-0,1	50	50	100	0-0,1	50	50	100
0,1-0,2	50	50	100	0,1-0,3	50	50	100
0,2-0,4	50	50	100	0,3-0,9	50	50	100
0,4-0,8	50	50	100	0,9-2,7	50	31	62
0,8-1,6	50	50	100
Интервал c(NO2-) мг/л	N	n	P, %	Интервал c(NO2-) мг/л	N	n	P, %
Шкала с шагом q=1,5	Шкала Фибоначчи
0-0,1	50	50	100	0-0,1	50	50	100
0,1-0,15	50	50	100	0,1-0,2	50	50	100
0,15-0,23	50	50	100	0,2-0,3	50	50	100
0,23-0,34	50	50	100	0,3-0,5	50	50	100
0,34-0,51	50	46	92	0,5-0,8	50	50	100
0,51-0,76	50	18	36	0,8-1,3	50	46	92
0,76-1,14	50	21	42	1,3-2,1	50	7	14
1,14-1,71	50	35	70

Таблица 2.21 Частоты визуального определения кобальта (II) в виде комплексов с НРС в желатиновой матрице для разных концетрационных интервалов

Интервал c(Co2+), мг/л	N	n	P, %	Интервал c(Co2+), мг/л	N	n	P, %
Шкала с шагом q=2	Шкала с шагом q=3
0-0,3	50	49	98	0-0,3	50	50	100
0,3-0,6	50	50	100	0,3-0,9	50	50	100
0,6-1,2	50	46	92	0,9-2,7	50	50	100
1,2-2,4	50	47	94	2,7-8,1	50	49	98
2,4-4,8	50	48	96
4,8-9,6	50	47	94
Интервал c(Co2+), мг/л	N	n	P, %	Интервал c(Co2+), мг/л	N	n	P, %
Шкала с шагом q=1,5	Шкала Фибоначчи
0-0,3	50	48	96	0-0,3	50	48	96
0,3-0,45	50	31	62	0,3-0,4	50	16	31
0,45-0,68	50	33	65	0,4-0,7	50	25	50
0,68-1,01	50	40	80	0,7-1,1	50	48	96
1,01-1,52	50	23	46	1,1-1,8	50	46	92
1,52-2,28	50	48	96	1,8-2,9	50	48	96
2,28-3,42	50	43	85	2,9-4,7	50	48	96
3,42-5,13	50	35	69	4,7-7,6	50	44	88
5,13-7,70	50	50	100

Исходя из данных по частотам обнаружения различий интенсивности окраски соседних точек тест-образцов цветовых шкал для определения ионов кобальта, железа и нитрит-ионов видно, что для каждой из систем наиболее работоспособными оказались шкалы, с конецентрационным шагом, подчиняющимся геометрической прогрессии с коэффициентом q=2; 3. Для этих шкал между реперными точками каждого концентрационного интервала более 90% наблюдателей видели различие в интенсивности окрашивания таблеток (пленок). Таким образом, можно сделать вывод, что для всех исследованных нами систем для тестового анализа с визуальной индикацией пригодны шкалы с коэффициентом 2 и 3.

Результаты нахождения характеристик цвета тест-образцов

Согласно методикам были найдены цветометрические характеристики желатиновых пленок и ППУ соответственно. Пример расчета для прозрачных (желатиновых пленок) и непрозрачных (ППУ) сред представлены в табл. 2.22-2.23

Таблица 2.22 Значения координат X, Y, Z, L, A, B и общее цветовое различие ДЕ для комплекса Co²⁺ с NRS в желатиновой пленке

c(Сo2+) мг/л	X	Y	Z	A	B	L	ДE
0,3	0,91	0,98	0,85	-1,57	3,97	8,79	0,88
0,9	0,92	0,97	0,84	-1,41	3,93	8,75	0,9
2,7	0,81	0,85	0,56	-0,75	7,1	7,64	3,14
8,1	0,72	0,71	0,32	1,37	10,31	6,23	7,21

Таблица 2.23 Значения координат X, Y, Z, L, A, B и общее цветовое различие ДЕ для комплекса на ППУ

c(Fe3+) мг/л	X	Y	Z	A	B	L	ДЕ
0,02	97,9	84,5	28,1	8,4	4,1	93,7	4,3
0,04	84,5	70,8	23,3	12,5	4,5	87,4	8,5
0,08	78,3	64,8	21,4	14,1	4,2	84,4	12,8
0,16	73,8	58,5	17,5	19,9	9,2	81,0	18,1
0,32	70,8	55,4	16,8	19,4	8,6	79,2	22,4
0,64	57,6	42,4	11,9	27,5	11,3	71,2	32,3
1,28	61,1	43,5	7,9	32,2	30,3	72,0	42,3

Для разных шкал каждой из систем были найдены величины общего цветового различия, которые в дальнейшем использовались для оценки равноконтрастности шкал. Значения ДЕ для тест-образцов каждой из систем представлены в табл. 2.24-2.27.

Таблица 2.24 Значения общего цветового различия ДЕ для комплексов на ППУ

Шкала с шагом q=2	Шкала с шагом q=3
C(Fe3+),мг/л	ДЕ	C(Fe3+),мг/л	ДЕ
0,02	4	0,02	4
0,04	8	0,06	12
0,08	12	0,18	19
0,16	18	0,54	27
0,32	22	1,62	43
0,64	28
1,28	42
Шкала с шагом q=1,5	Шкала Фибоначчи
C(Fe3+),мг/л	ДЕ	C(Fe3+),мг/л	ДЕ
0,02	4	0,02	2,3
0,03	6	0,03	5
0,045	9	0,05	7
0,068	11	0,08	12,4
0,101	13	0,13	16,5
0,152	19	0,21	19,1
0,228	23	0,34	22,4
0,342	29	0,55	25,1
0,513	32	0,89	29,9
0,77	36

Таблица 2.25 Значения общего цветового различия ДЕ для комплексов на ППУ

Шкала с шагом q=2	Шкала с шагом q=3
C(Co2+),мг/л	ДЕ	C(Co2+),мг/л	ДЕ
0,03	4	0,03	4
0,06	6	0,09	8
0,12	10	0,27	14
0,24	14	0,81	30
0,48	20	2,3	45
0,96	36
1,92	48
Шкала с шагом q=1,5	Шкала Фибоначчи
C(Co2+),мг/л	ДЕ	C(Co2+),мг/л	ДЕ
0,03	4	0,03	4
0,045	5	0,04	5
0,0675	6	0,07	6
0,101	8	0,11	8
0,152	11	0,18	10
0,228	13	0,29	14
0,342	18	0,47	19
0,513	22	0,76	28
0,769	24	1,23	39
1,15	40	1,99	47
1,73	44

Таблица 2.26 Значения общего цветового различия ДЕ тест-образцов шкал для определения содержания нитрит - ионов с помощью ППУ

Шкала с шагом q=2	Шкала с шагом q=3
C(NO2-),мг/л	ДЕ	C(NO2-),мг/л	ДЕ
0,1	4	0,1	4
0,2	13	0,3	17
0,4	19	0,9	24
0,8	23	2,7	27
1,6	27
Шкала с шагом q=1,5	Шкала Фибоначчи
C(NO2-),мг/л	ДЕ	C(NO2-),мг/л	ДЕ
0,1	4	0,1	4
0,15	9	0,2	12
0,23	14	0,3	17
0,34	17	0,5	20
0,51	20	0,8	23
0,76	23	1,3	26
1,14	25	2,1	27
1,71	27

Таблица 2.27 Значения общего цветового различия ДЕ для комплексов Co²⁺ c NRS в желатиновой матрице

Шкала с шагом q=2	Шкала с шагом q=3
c(Co2+), мг/л	ДЕ	c(Co2+), мг/л	ДЕ
0,3	0,88	0,3	0,88
0,6	0,91	0,9	0,9
1,2	0,99	2,7	3,14
2,4	2,45	8,1	7,21
4,8	4,66
9,6	6,47
Шкала с шагом q=1,5	Шкала с шагом q=fib
c(Co2+), мг/л	ДЕ	c(Co2+), мг/л	ДЕ
0,3	0,88	0,3	0,88
0,45	0,9	0,4	1,03
0,68	1,12	0,7	1,05
1,01	1,2	1,1	1,1
1,52	1,26	1,8	1,6
2,28	2,45	2,9	3,04
3,42	3,64	4,7	4,92
5,13	3,81	7,6	7,43
7,7	7,2

Сопоставление визуального и инструментального определения аналитов с использованием цветовых шкал с разными коэффициентами

Чтобы выбрать оптимальную шкалу которая будет соответствовать необходимым требованиям (равноконтрастность, Р>90%), для удобства мы объединили результаты определения вероятности определения ионов в каждом из концентрационных интервалов с значениями разностей общего цветового различия соседних точек на цветовых шкалах. Эти результаты представлены в табл. 2.28-2.31.

Таблица 2.28 Сопоставление P(C) и разностей общего цветового различия определения железа (ІІІ) для цветовых шкал с разными коэффициентами

Шкала с шагом q=2	Шкала с шагом q=3
Интервал c(Fe3+)	Р,%	ДЕi+1-ДEi	Интервал c(Fe3+)	Р,%	ДЕi+1-ДEi
0-0,02	100	4	0-0,02	100	4
0,02-0,04	92	4	0,02-0,06	100	8
0,04-0,08	93	4	0,06-0,18	98	7
0,08-0,16	95	6	0,18-0,54	100	8
0,16-0,32	98	4	0,54-1,62	100	16
0,32-0,64	100	6
0,64-1,28	100	14
Шкала с шагом q=1,5	Шкала Фибоначчи
Интервал c(Fe3+)	Р,%	ДЕi+1-ДEi	Интервал c(Fe3+)	Р,%	ДЕi+1-ДEi
0-0,02	100	4	0-0,02	100	4
0,02-0,03	56	2	0,02-0,03	70	3
0,03-0,045	46	3	0,03-0,05	63	2
0,045-0,068	44	2	0,05-0,08	85	5
0,068-0,101	72	2	0,08-0,13	89	4
0,101-0,152	94	6	0,13-0,21	86	3
0,152-0,228	96	4	0,21-0,34	87	3
0,228-0,342	90	6	0,34-0,55	85	3
0,342-0,513	89	3	0,55-0,89	91	5
0,513-0,77	88	4

Таблица 2.29 Сопоставление P(C) и разностей общего цветового различия определения кобальта (ІІ) в виде тиоцианатных комплексов,сорбированных на ППУ, для цветовых шкал с разными коэффициентами

Шкала с шагом q=2	Шкала с шагом q=3
Интервал c(Со2+)	Р,%	ДЕi+1-ДEi	Интервал c(Со2+)	Р,%	ДЕi+1-ДEi
0-0,03	95		0-0,03	95
0,03-0,06	94	2	0,03-0,09	97	4
0,06-0,12	90	4	0,09-0,27	100	6
0,12-0,24	91	4	0,27-0,81	100	16
0,24-0,48	97	6	0,81-2,3	96	15
0,48-0,96	96	16
0,96-1,92	95	12
Шкала с шагом q=1,5	Шкала с Фибоначчи
Интервал c(Со2+)	Р,%	ДЕi+1-ДEi	Интервал c(Со2+)	Р,%	ДЕi+1-ДEi
0-0,03	95		0-0,03	80
0,03-0,045	45	1	0,03-0,04	52	1
0,045-0,0675	48	1	0,04-0,07	60	1
0,0675-0,101	80	2	0,07-0,11	65	2
0,101-0,152	75	3	0,11-0,18	80	2
0,152-0,228	70	2	0,18-0,29	90	4
0,228-0,342	68	5	0,29-0,47	92	5
0,342-0,513	65	4	0,47-0,76	93	9
0,513-0,769	65	2	0,76-1,23	95	11
0,769-1,15	92	16	1,23-1,99	91	8
1,15-1,73	85	4

Таблица 2.30 Сопоставление P(C) и разностей общего цветового различия определения нитрит-иона на ППУ для цветовых шкал с разными коэффициентами

Шкала с шагом q=2	Шкала с шагом q=3
Интервал c(NO2-), мг/л	Р,%	ДЕi+1-ДEi	Интервал c(NO2-), мг/л	Р,%	ДЕi+1-ДEi
0-0,1	100	4	0-0,1	100	4
0,1-0,2	100	9	0,1-0,3	100	13
0,2-0,4	100	6	0,3-0,9	100	7
0,4-0,8	100	4	0,9-2,7	62	3
0,8-1,6	100	4
Шкала с шагом q=1,5	Шкала Фибоначчи
Интервал c(NO2-), мг/л	Р,%	ДЕi+1-ДEi	Интервал c(NO2-), мг/л	Р,%	ДЕi+1-ДEi
0-0,1	100	4	0-0,1	100	4
0,1-0,15	100	5	0,1-0,2	100	8
0,15-0,23	100	5	0,2-0,3	100	5
0,23-0,34	100	3	0,3-0,5	100	3
0,34-0,51	92	3	0,5-0,8	100	3
0,51-0,76	36	3	0,8-1,3	92	3
0,76-1,14	42	2	1,3-2,1	14	1
1,14-1,71	70	2

Таблица 2.31 Сопоставление P(C) и разностей общего цветового различия определения кобальта (ІІ) в желатиновой пленке для цветовых шкал с разными коэффициентами

Шкала с шагом q=2	Шкала с шагом q=3
Интервал c(Co2+), мг/л	Р,%	ДЕi+1-ДEi	Интервал c(Co2+), мг/л	Р,%	ДЕi+1-ДEi
0-0,3	98	0	0-0,3	100	0
0,3-0,6	100	0,03	0,3-0,9	100	0,02
0,6-1,2	92	0,08	0,9-2,7	100	2,24
1,2-2,4	94	1,46	2,7-8,1	98	4,07
2,4-4,8	96	2,21
4,8-9,6	94	1,81
Шкала с шагом q=1,5	Шкала с шагом q=fib
Интервал c(Co2+), мг/л	Р,%	ДЕi+1-ДEi	Интервал c(Co2+), мг/л	Р,%	ДЕi+1-ДEi
0-0,3	96	0	0-0,3	96	0
0,3-0,45	62	0,02	0,3-0,4	31	0,15
0,45-0,68	65	0,22	0,4-0,7	50	0,02
0,68-1,01	80	0,08	0,7-1,1	96	0,05
1,01-1,52	46.	0,06	1,1-1,8	92	0,5
1,52-2,28	96	1,19	1,8-2,9	96	1,44
2,28-3,42	85	1,19	2,9-4,7	96	1,88
3,42-5,13	69	0,17	4,7-7,6	88	2,51
5,13-7,70	100	3,39

Из полученных значений общего цветового различия для каждого тест-образца, мы нашли разности между соседними точками. Эти значения сопоставляли с результатами визуальной оценки (вероятность обнаружения различия в интенсивности соседних точек).

Для тест-системы для определения железа в виде комплекса , сорбированного на ППУ, оказалось, что для шкалы с коэффициентом 2 значения разностей ДЕ между реперными точками оказались равными ?4 в в интервале концентраций железа (III) 0,02-0,064 мг/л; для шкалы с коэффициентом 3 разности ДЕ ?7 в интервале концентраций 0,02-0,54 мг/л. Выше указанных концентраций наблюдается большой скачек интенсивности окрашивания таблеток. Для шкал с шагом 1,5 и Фибоначчи разности ДЕ приблизительно одинаковы и равны от 2 до 4 единиц.

Исходя из полученных данных мы определили, что более 90% наблюдателей лучше различали по цвету соседние точки при разности (ДЕ_i+1-ДE_i)?4. Это значение можно признать минимальным для визуального цветоразличия оттенков красного цвета на белом фоне бумаги.

При определении кобальта в виде тиоцианатных комплексов, сорбированных на ППУ наблюдается подобная ситуация. Равноконтрастность шкалы с коэффициентом 2 соблюдается в концентрационном интервале 0,03-0,048 мг/л (ДЕ_i+1-ДE?4)_i, затем наблюдается скачек в значениях ДЕ_i+1-ДE_i, хотя во всем концентрационном интервале, охватываемом этой шкалой, почти все наблюдатели (Р>90%) видели различие в интенсивности между соседними точками шкалы. Шкалы с коэффициентом 1,5 и с шагом Фибоначчи являются плохо воспроизводимыми и кроме того, несмотря на их равноконтрастность в довольно широком концентрационном интервале их нельхя использовать для визуального тестового анализа (Р?45-75%). Таким образом, минимальным значением для визуального цветоразличия оттенков голубого цвета на белом фоне можно принять значение (ДЕ_i+1-ДE_i,)?4.

При определении нитрит-иона устойчивая желтая окраска образуется за счет хемосорбции, в отличие от других изученных систем (физическая иммобилизация). Как видно из приведенной таблицы, все исследуемые шкалы вполне работоспособны, за исключением шкалы с коэффициентом 1.5, которая не подходит для определения нитрит-ионов с концентрациями выше 0.5 мг/л. Хорошо различимые точки на шкале с коэффициентом 2 характеризуются разностью (ДЕ_i+1-ДE_i,) ? 4?6; на шкале с коэффициентом 3 - (ДЕ_i+1-ДE_i,) ? 8?12; на шкале с коэффициентом 1.5 - (ДЕ_i+1-ДE_i,) ? 4; на шкале Фибоначчи - (ДЕ_i+1-ДE_i,) ? 5.

При использовании желатинових пленок для определения кобальта (ІІ) в виде комплексов с НРС, значения общего цветового различия оказались очень низкими. В концентрационном интервале 0,3-2,4 мг/л применения инструментального метода индикации оказался неоправданным, так как при расчете значения общего цветового различия для точек данного интервала мы получаем значения приблизительно одинаковые. Но для визуального тестового анализа этот интервал можно использовать. При визуальной оценке было выявлено, что наиболее работоспособными также оказались шкалы с коэффициентами 2 и 3, но для инструментального анализа можно пользоваться этими шкалами только при содержании кобальта больше 2 мг/л, что сужает возможности применения метода цветометрии к данной системе.

Таким образом, при исследовании четырех систем мы доказали, что нельзя безоговорочно применять критерий ДЕ=10 в качестве универсального. Это значение необходимо экспериментально находить и подбирать индивидуально для каждой реакции в зависимости от сорбента, цвета окрашиваемого комплекса, условий определения, цвета фона и т.п.

Для всех четырех систем оказались рабочими шкалы с коэффициентами 2 и 3, что говорит о том, что использование геометрической прогрессии при построении шкал предпочтительнее арифметичсской и ряда Фибоначчи.

2.4 Техника безопасности

В работе в химической лаборатории сотрудники должны соблюдать правила техники безопасности, чтобы не допускать несчастных случаев вследствие тепловых и химических ожогов, отравлений ядовитыми веществами, поражения электрическим током, механических ранений, порезов.

При попадании кислоты на кожу или в глаза необходимо смыть ее большим количеством воды.

При работе с вредными веществами эксперимент проводят под тягой с опущенными стеклами. Используемые в работе приборы должны быть заземлены. Все операции по проведению анализа выполняют в соответствии с основными правилами безопасности в химической лаборатории.

ВЫВОДЫ

1. Выявлены интервалы ненадежности и пределы определения ионов для исследуемых тест систем

2. На основе метода цветометрии и визуального восприятия окраски тест-образцов из четырех цветовых шкал каждой из исследуемых тест систем выбраны шкалы с коэффициентами геометрической прогрессии q = 2 и q = 3

3. Установлено, что минимальное значение шага ¦¤E на шкале для 90%-го цветоразличия оттенков продукта тест-реакции на белом фоне бумаги не равно 10 и это значение индивидуально для каждой тест-системы

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Золотов Ю.А. Химический анализ без лабораторий: тест-методы // Вестник российской академии наук. - 1997. - Т. 67,№6. - С. 508 - 513.

2. Савин С.Б., Дедкова В.П., Швоева О.П. Сорбционно-спектроскопические и тест-методы определения ионов металлов на твердой фазе ионообменных материалов // Успехи химии. - 2000. - Т.69,№3. - С.203-217.

3. Золотов Ю.А., Иванов В.М., Амелин В.Г. Химические тест-методы анализа. М.: Едиториал УРСС. - 2002. - 304с.

4. Евгеньев М.И Тест-методы и экология // Соросовский образовательный журнал. - 1999. -№11. - С. 29-34

5. Амелин В.Г., Иванов В. М. // Журнал аналитической химии, 2000, т.55, № 4, с. 411.

6. Островская В.М., Запорожец О.А., Будников Г.К., Чернавская Н.М. Вода. Индикаторные системы. - М.:Винити, Эконикс, 2002. - 226с

7. Дмитренко С. Г., Золотов Ю. А. . Пенополиуретаны в химическом анализе: сорбция различных веществ и её аналитическое применение // Успехи химии. - 2002. - Т.71. №2. - с.180 - 197.

8. Никитина Н. А. Тест-методы химического анализа с визуальной индикацией: метрологическое обеспечение, новые тест-системы. Диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук. Харьков, 2006.

9. Михайлов О. В. Низкотемпературный темплантный синтез в метилгексацианоферратных желатин-иммобилизованных матричних системах // Рос. Химический журнал. - 2000. №3. - с.70-79.

10. Холін Ю.В. Кількісний фізико-хімічний аналіз комплексоутворення у гетерогенних системах. - Харків: ХНУ, 2002. - 38с.

11. Холин Ю.В., Никитина Н.А., Пантелеймонов А.В., Решетняк Е.А., Бугаевский А.А., Логинова Л.П. Метрологические характеристики методик обнаружения с бинарным откликом. - Х.: Тимченко, 2008. - с.21

12. Комарь Н.П. Основы качественного химического анализа. Харьков: ХГУ, 1955. - 447 с

13. Решетняк Е.А., Никитина Н.А., Логинова Л.П., Островская В.М. Предел обнаружения в тестовом анализе. Влияющие факторы // Журн. аналит. химии. - 2005. - Т.60, № 10. - С. 1102 - 1109

14. Решетняк Е.А., Никитина Н.А., Холин Ю.В., Светлова Н.В., Островская В.М. О достоверной оценке метрологических характеристик тестового анализа // Вестн. Харьк. нац. ун-та. Сер. Химия. - 2003. - Вып. 10(33), № 596. - С. 90-97.

15. Лазарева А.М., Харламова И.П. Справочник химика-аналитика. - М.: Металлургия. - 1976. - 184с.

16. Национальный стандарт Российской Федерации ГОСТ Р 52361-2005 "Контроль объекта аналитический. Термины и определения". М.: ИПК "Издательство стандартов", 2005.

17. Рекомендации по метрологической оценке результатов определения // Журн. аналит. химии. - 1978. - 33, № 3. - С. 607-609.

18. Бланк А.Б. О нижней границе определяемых содержаний и пределе обнаружения // Журн. аналит. химии. - 1979. - 34, № 1. - С. 5-9.

19. Островская В.М., Решетняк Е.А., Никитина Н.А., Пантелеймонов А.В., Холин Ю.В. Тест-метод определения металлов индикаторной бумагой и его метрологические характеристики // Журн. аналит. химии. - 2004. - 59, № 10. - С. 1101-1108.

20. Гармаш А.В. Введение в спектроскопические методы анализа. Оптические методы анализа. М.:РАН - 1995. - 38с.

21. Качин С.В., Козель Н.А., Сагалаков С.А., Калякина О.П., Кононова О.Н. Методы твердофазной спектроскопии в анализе воздуха рабочей зоны //Вестн. Красноярск. Гос. Ун-та. Серия ест.наукри - 2003.- №2. - с 115-122.

22. Линник Р.П., Линник П.Н., Запорожец О.А. Методы исследования сосуществующих форм металлов в природных водах (Обзор) // Методы и объекты химического анализа - 2006. - т. №1- с.4-26.

23. Гурьева Р.Ф., Саввин С.Б. Избирательное сорбционно спектроскопическое определение нанограммовых количеств ванадия (IV) и ванадия (V) // Журн. аналит. химии. - 2001 - 56, №10. - с. 1032-1036.

24. Табенська Т.В., Запопрожець О.А., Боряк А.К., Возненко І.В., Жукова К.М. Сорбція кобальту (III)силікагелем ,модифікованим 1-нітрозо-2-нафтолом, та її аналітичне застосування // Укр.хим.журн.-2000.-66,№1.-с.41-44.

25. Teixeira L.S.G., Costra A.S.C., Assis J.C.R., Ferreira S.L.C., Korn M. Solid phase spectrophotometry for the determination of cobalt in pharmaceutical preparations // Microchim. Acta. - 2001. -137. - p. 29-33

26. Иванов В.М., Кочелаева Г.А. Сорбционно цветометрическое и тест-определение ртути // Вестн.Моск.ун-та. Сер.2 Химия.-2001-42,№1-с.17-19.

27. Иванов В.М., Кочелаева Г.А. Сорбционно цветометрическое и тест-определение меди в водах // Вестн.Моск.ун-та. Сер.2 Химия.-2001-42,№2-с.103-105.

28. Bilba D., Paduraru C., Tofan L. Determination of trace amounts of palladium (II) by solid phase spectrophotometry // Microchim. Acta. - 2004. - 144. - p 97-101.

29. Иванов В.М., Кузнецова О.В. Химическая цветометрия: возможности метода, области применения и перспективы // Успехи химии. - 2001. - Т. 70, № 5. - С. 411-428.

30. Кириллов Е.А. Цветоведение. - М.: Легпромбытиздат., 1987. - 128

31. Джадд Д., Вышецки Г. Цвет в науке и технике. -М.: Мир., 1978 .- 529 с

32. Луизов А.В. Цвет и свет. -Ленинград.: Энергоатомиздат., 1989 .- 256 с

33. Rahman M., Fujinaga K. A Simple in situ Visual and Tristimulus Colorimetric Method for the Determination of Trace Arsenic in Environmental Water after Its Collection on a Mercury (II) - Impregnated Paper // Analytical Science. - 2004. - Vol. 20. - P. 865-873.

34. Pitschmann V., Koblina Z. A Simple in situ Visual and Tristimulus Colorimetric Method for the Determination of Diphosgene in Air // J. Serb. Chem. Soc. - 2007. - Vol. 72, №10. - P. 1031-1037.

35. Шишкин Ю.Л., Дмитриенко С.Г., Медведева О.М., Бадакова С.А., Пяткова Л.Н. Применение сканера и компьютерных программ цифровой обработки изображений для количественного определения сорбированих веществ // ЖАХ. - 2004. - Т. 59, № 2. - С. 119-124.

36. Герасимов А.В. Применение программной обработки сканированных изображений хроматограмм в количественной планарной хроматографии // ЖАХ. - 2004. - Т. 59, № 4. - С. 392-397.

37. . http://www.printer-publisher.ruprint.ru/stories/24/251_1.php

38. Иванов В. М., Морозко С. А., Сабри Массуд Тест-методы в аналитической химии. Реакция на уран (VI) и его определение методом спектроскопии диффузного отражения // ЖАХ. - 1995. - Т. 50, № 12. - С.1280-1287.

39. Иванов В. М., Морозко С. А Тест-методы в аналитической химии. Раздельное определение меди и цинка методом цветометрии. // ЖАХ. - 1997. - Т. 52, № 8. - С.858-865.

40. Унифицированные методы анализа вод. /Под ред. Ю.Ю. Лурье.-2-е изд. перераб. и доп.-М.:Химия,1973.-440с.

41. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.- 3-е изд. - М.: Химия,1967.-390с.

42. Комарь Н.П Особенности и возможности колориметрического и спектрофотометрического анализа // В сб. Труды комиссии по аналитической химии. - М.: Изд-во АН СССР, 1958. -Т.VIII (XI). C. 21-51

43. Бабко А.К, Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура.-М.: Химия, 1968. - 388 с.)

44. Иванов В.М., Морозко С.А., Качин С.В.. Тест-методы в аналитической химии. Обнаружение и определение кобальта иммобилизированным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом // журн. Аналит. Химии.-1994. -49, №8.- с. 857-861

45. С.Г. Дмитриенко. Пенополиуретаны в химическом анализе: сорбция различных веществ и её аналитическое применение. Автореферат диссертации на соискание учёной степени доктора химических наук. М., 2001.

Размещено на Allbest.ru