Определение диацетила в некоторых пищевых продуктах

, (2)

, l = 1,…, L. (3)

На основе полученных значений выборочных дисперсий проверили гипотезу о равенстве генеральных дисперсий, используя критерий Кохрена. Дисперсии результатов единичного анализа, полученные в различных лабораториях, имеют различные значения. Предполагают, что для аттестованной методики анализа такие различия между лабораториями невелики и, что допустимо установить одно общее (усредненное) значение дисперсии для всех лабораторий, применяющих данную методику.

Значение критерия Кохрена G_max рассчитали по формуле:

(4)

и сравнили его с табличным значением этого критерия (G_табл) для числа степеней свободы v = N - 1, соответствующего максимальной дисперсии, и f=L, соответствующего числу суммируемых дисперсий, и принятой доверительной вероятности Р = 0,95.

Так как G_max < G_табл, то считали однородными и по ним оценивали средние квадратические отклонения (далее - СКО), характеризующие повторяемость результатов единичного анализа (параллельных определений), полученных для содержания, соответствующего содержанию компонента. СКО - S_rl рассчитывают по формуле:

, (5)

где в числе слагаемых нет отброшенных значений.

Показатель повторяемости методики анализа в виде СКО - _rl для содержания, соответствующего содержанию компонента в ОО, устанавливают, принимая равным S_rl:

_rl S_rl.

Показатель повторяемости методики анализа в виде СКО, выраженный в процентах рассчитывают:

_rl, % = , (6)

где Х - общее среднее значение результатов анализа, полученных в условиях повторяемости.

Предел повторяемости рассчитывали по формуле:

r_l = Q (P, n)у_rl, (7)

где n - число параллельных измерений.

При Р=0,95; n=2; Q (P, n)=2,77.

Для оценки показателя воспроизводимости методики анализа рассчитали выборочное СКО результатов анализа, полученных в условиях воспроизводимости, - S_Rl по формуле:

(8)

где n - число экспериментальных лабораторий.

N - число измерений в одной лаборатории.

Показатель воспроизводимости методики анализа в виде СКО - _R для содержания, соответствующего содержанию компонента, устанавливают, принимая равным S_Rl:

_Rl S_Rl

Показатель воспроизводимости методики анализа в виде СКО, выраженный в процентах:

_Rl, % = (9)

Предел повторяемости рассчитывали по формуле:

R = Q (P, n)у_Rl, (10)

Для оценки правильности и точности методики анализа применяли метод добавки. Образцами для оценивания являлись рабочие пробы и пробы с добавкой, которую вносили в виде раствора вещества-стандарта. Исходные данные представлены в таблице 2.4

Таблица 2.4 - Результаты для оценки правильности и точности диацетила

Для оценки правильности методики анализа рассчитывали среднее арифметическое экспериментально найденной добавки и дисперсию, характеризующую разброс средних арифметических значений результатов единичного анализа X_l относительно среднего значения результатов анализа рабочих проб и рабочих проб с добавкой:

, (11)

, l = 1,…, L. (12)

Далее для оценки показателя правильности методики анализа рассчитывали оценку математического ожидания систематической погрешности методики анализа - как разность между средним значением экспериментально найденной добавки Х_д и аттестованным значением добавки - C:

= Х_д - C (13)

Проверили значимость вычисленных значений по критерию Стьюдента. Для этого рассчитали значение t-критерия (t_эксп):

, (14)

где ? дисперсия, характеризующая разброс средних арифметических значений результатов единичного анализа Х_l, относительного среднего значения результатов анализа Х;

_доб - погрешность аттестованного значения добавки к пробе.

(15)

где С_доб - приписанное модельной смеси значение концентрации диацетила (для диацетила - 0,716 мг/дм³⁾;

щ - массовая доля примесей в аналитическом стандарте диацетила;

щ - массовая доля диацетила в аналитическом стандарте (99,0%);

Дm - предел возможного отклонения весов лабораторных второго класса точности, при взвешивании стандартной навески ();

m - масса стандартной навески (0,0895 г.);

V_к - номинальный объем колбы, в которой готовится раствор (100см³);

ДV_к - предел возможного отклонения объема мерной колбы от номинального (0,8 см³);

V_п1 - объем конечного раствора, отбираемого пипеткой второго класса с делениями (1см³);

ДV_п - предел возможного объема раствора, отбираемого пипеткой (0,015см³);

V_п2 - объем конечного раствора, отбираемого пипеткой второго класса с делениями (5см³);

ДV_п - предел возможного объема раствора, отбираемого пипеткой (0,05см³);

V_п3 - объем конечного раствора, отбираемого пипеткой второго класса (50см³);

ДV_п - предел возможного объема раствора, отбираемого пипеткой (0,05см³);

Полученное значение t_эксп сравнивали с t_табл при числе степеней свободы f =L для доверительной вероятности Р = 0,95.

Так как t_эксп < t_табл, то оценка систематической погрешности незначима на фоне случайного разброса, и в этом случае ее принимают равной нулю (_m =0).

При выполнении данного критерия может быть принято решение о введении в результаты анализа, получаемые при реализации данной методики, поправки на значение , то есть значение , соответствующее содержанию С - (С), вычитают из любого результата анализа, полученного по методике.

При незначимости или при принятом для методики анализа решении о введении в результаты анализа поправки показатель правильности методики анализа [верхнюю (_с.в) и нижнюю (_с.н) границы, в которых неисключенная систематическая погрешность методики анализа находится с принятой вероятностью Р= 0,95, рассчитывают по формуле:

(16)

Для оценки показателя точности методики анализа рассчитали верхнюю (_в) и нижнюю (_н) границы, в которых погрешность результата анализа находится с принятой вероятностью Р = 0,95:

. (17)

В результате метрологической оценки были получены следующие показатели точности, правильности, повторяемости, воспроизводимости и пределы повторяемости и воспроизводимости для образцов вина (таблица 2.5).

Таблица 2.5 - Значения показателей качества методики анализа

В результате выполнения работы был разработан проект стандарта организации на методику определения катионов щелочных и щелочноземельных металлов в вине.

Заключение

1. Подобраны условия выделения и определения диацетила спектрофотометрическим методом.

2. Показано, что в процессе дистилляции происходит концентрирование диацетила. Степень концентрирования изменяется от 3,8 до 2,2 и зависит от концентрации стандартных растворов диацетила.

3. Получена линейная зависимость аналитических сигналов от концентрации диацетила в отгонной колбе.

4. Определена суммарная концентрация реагентов креатина и в-нафтола (20 ммоль/л). Молярное соотношение Скреатин: Св-нафтол =1:6.

5. Изучена зависимость времени развития окраски от концентрации гидроксида натрия. Установлено, что при концентрации гидроксида натрия не менее 0,3 моль/л время развития окраски уменьшается до 12 мин. Дальнейшее увеличение концентрации щёлочи не уменьшает время развития окраски.

6. Правильность разработанной методики проверена методом «введено-найдено».

7. Проведена метрологическая оценка показателей качества разработанной методики анализа.

8. По разработанной методике определено содержание диацетила в вине. Все проанализированные вина не имеют тона окисленности.

Список используемых источников

1 Электронный ресурс. URL: http://ru.wikipedia.html

2 Электронный ресурс. URL: http://flavourartexpress.ru/diacetyl.html

3 Электронный ресурс. URL: http://milkco.ru/masla/aromat-masla.htm

4 Электронный ресурс. URL: http://ckhtl.com/books/gorbatov. html

5 Электронный ресурс. URL: http://bibliofond.ru/view. html

6 Электронный ресурс. URL: http://www.alcomarket.info. html

7 Электронный ресурс. URL: http://iok.narod.ru/bf.html

8 Шевченко, В.В. Товароведение и экспертиза потребительских товаров. - М.: ИНФА, 2001. - 544 с.

9 Электронный ресурс. URL: http://sortov.net/poisk.html

10 Иванов, М.Г. Мир вина. - Смоленск.: Русич, 2001. - 510 с.

11 Валуйко, Г.Г. Виноградные вина. - М.: Пищевая промышленность, 1988. - 254 с.

12 Электронныйресурс.URL:http://alcogol.nmn.su/ page. html

13 Электронный ресурс. URL: http://aquanox.ru/shampanskoe/54-izmenenie-aromatobrazuyuschih-komponentov.html

14 Электронный ресурс.URL: http: //www.prostoflora.ru/ximvino.html

15 ГОСТ 13195 - 73. Вина, виноматериалы, коньяки, коньячные спирты, соки плодово-ягодные спиртованные. Метод определения железа. - Введ. 1975.01.01. - М.: Изд-во стандартов, 1973. - 4 с.

16 ГОСТ 13192-73 Вина, виноматериалы, коньяки. Метод определения сахаров. - Введ. 1975.01.01 - М.: Изд-во стандартов, 1973. - 9 с.

17 ГОСТ 12280 - 75 Вина, виноматериалы, коньячные и плодовые спирты. Метод определения альдегидов. - Введ. 1977.01.07. - М.: Изд-во стандартов, 1975. - 8 с.

18 ГОСТ Р 51875 - 2002 Вина, виноматериалы и коньяки. Фотоэлектроколориметрический метод определения массовой концентрации сахара с применением пикриновой кислоты (тринитрофенола). - Введ. 2003.01.01. - М.: Госстандарт России: Изд-во стандартов, 2002. - 11 с.

19 ГОСТ Р 51620 - 2000 Алкогольная продукция и сырьё для её производства. Метод определения массовой концентрации приведенного экстракта. - Введ. 2001.01.01. - М.: Госстандарт России: Изд-во стандартов, 2000. - 5 с.

20 ГОСТ Р 51653 - 2000 Алкогольная продукция и сырьё для её производства. Метод определения объёмной доли этилового спирта. - Введ. 2001.07.01. - М.: Госстандарт России: Изд-во стандартов, 2001. - 6 с.

21 ГОСТ Р 51655 - 2000 Алкогольная продукция и сырьё для её производства. Метод определения массовой концентрации свободного и общего диоксида серы. - Введ. 2001.07.01. - М.: Госстандарт России: Изд-во стандартов, 2000. - 7 с.

22 ГОСТ Р 51710 - 2001 Спирт этиловый. Метод определения наличия фурфурола. - Введ. 2002.01.01. - М.: Госстандарт России: Изд-во стандартов, 2001. - 7 с.

23 ГОСТ Р 52363 - 2005 Спиртосодержащие отходы спиртового и лекёроводочного производства. Газохроматографический метод определения содержания летучих органических примесей. - Введ. 2006.07.01. - М.: Госстандарт России: Изд-во стандартов, 2005. - 11 с.

24 ГОСТ Р 51823 - 2001 Алкогольная продукция и сырьё для её производства. Метод инверсионно-вольтамперометрического определения содержания кадмия, свинца, цинка, меди, мышьяка, ртути, железа, и общего диоксида серы. - Введ. 2003.01.01. - М.: Госстандарт России: Изд-во стандартов, 2001. - 8 с.

25 ГОСТ Р 51144 - 98 Продукты винодельческой промышленности. Правила приёмки и методы отбора проб. - Введ. 1999.01.01. - М.: Госстандарт России: Изд-во стандартов, 1998. - 6 с.

26 Третьяк, Л.Н. Анализ динамики разложения вторичных продуктов брожения в пиве / Л.Н. Третьяк, Ю.А. Лосев, В.Р. Халиуллин // Вестник ОГУ. - 2004. - №2. - С. 152-156.

27 Третьяк, Л.Н. Контроль качества пива на основе экспрессного определения диацетила / Л.Н. Третьяк, В.И. Федорченко // Вестник ОГУ. - 2006. - №10. - С. 451-455.

28 Третьяк, Л.Н., Контроль качества пива в условиях ограниченно оборудованных пивоваренных лабораторий / Л.Н. Третьяк, Ю.А. Лосев, Е.Г. Бондаренко // Вестник ОГУ - 2005. - №10. - С. 144-149.

29 Электронный ресурс. URL: http://www.propivo.ru/sens/33/02.html

30 Barros, A. Determination of glyoxal, methylglyoxal, and diacetyl in selected beer and wine, by HPLC with uv spectrophotometric detection, after derivatization with o-phenylenediamine / A. Barros, J.A. Rodrigues, M.T. Oliva-Telts //J. liq. technol. - 1999. - Т. 22, - С. 2061-2069.

31 Mariaud, M. New quantitative determination of 2,3 - dioxobutane (diacetyl) in alcoholic beverages by an indirect spectrofluorimetric procedure with use of 2,3 - diaminonaphtalene as reagent of derivatization / M. Mariaud, P. Levillain // Talanta. - 1993. - Т. 41, - №1. - С. 75-79.

32 Bakirci, I. The effect of commercial starter culture and storage temperature on the oxidative stability and diacetyl production in butter/ I. Bakirci, S. Celik, C. Ozdemir // Dairy Technology. - 2002. - Т. 55, - №4. - С. 177-181.

33 Rodrigues, О.А. Flow injection square wave cathodic stripping voltammetric determination at a hanging mercury drop electrode of rapidly reduced compounds. Determination of diacetyl in wine as 2,3 - dimethylquinoxaline // О.А. Rodrigues, A.A. Barros, P.J. Almeida // Analytica Chimica Acta. - 2001. - С. 119-127.

34 Mattessich, J. The Spectrophotometric Determination of Diacetyl / J. Mattessich, J.R. Cooper // Analytical Biochemistry. - 1989. - Т. 180, - С. 349-350.

Размещено на Allbest.ru