Анализ литературных данных [16-24] показывает, что новое научное направление, связанное с применением в химическом анализе реагентов, иммобилизованных на поверхности различных носителей, является весьма перспективным. Такие реагенты повышают чувствительность и избирательность определения многих элементов.

В зависимости от природы и структуры аналитические реагенты могут вступать с поверхностными группами кремнеземов в различного рода взаимодействия: химические, донорно-акцепторные, электростатические, гидрофобные и другие. Таким образом, аналитические реагенты закрепляются на поверхности сорбента.

Широкие области применения химически модифицированных сорбентов обуславливают многоплановый подход к решению проблемы направленного изменения свойств поверхности минеральных веществ путем ковалентного связывания гидроксильными группами поверхности различных классов химических соединений. В настоящее время проводится большое количество работ, посвященных модифицированию механически стабильных синтетических матриц и изучению свойств полученных сорбентов. Так в обзорной статье [25] рассматривается широкое применение силикагеля в качестве твердофазного носителя и модификация его поверхности как путем импрегнирования органическими лигандами, так и ковалентной прививкой для экстракционного концентрирования микроэлементов. Изложены последние методы развития синтеза функционализированного диоксида кремния путем присоединения различных лигандов или органических реагентов к поверхности кремнезема и методы определения свойств модифицированной поверхности. Представлены способы аналитического применения различных модифицированных поверхностей силикагеля.

В работе [26] проведено модифицирование силикагеля с помощью бензилхлородиметилсилана. С применением инфракрасной спектроскопии и термогравиметрического анализа изучена температурная стабильность полученного композита. Установлено, что привитые группы стабильны до 450^0С, при дальнейшем нагревании происходит деструкция функционального слоя, сопровождающаяся восстановлением силанольных групп. Кроме того выявлено, что в результате силилирования образец приобретает гидрофобные свойства.

Авторами статьи [27] синтезировано 6 новых кремнийорганических сорбентов, содержащих в качестве функциональных групп хлор, первичные аминогруппы, иминодиацетатные, иминодипропионатные и фенилиминопропионатные группы. Полученные продукты охарактеризованы данными элементного анализа, ИК спектрами отражения и спектрами ПМР широких линий. Сравнительное изучение сорбционной способности показало, что наибольшей избирательностью к ионам меди (II) обладают иминодипропионатные и иминофенилпропионатный полисилоксаны. Последний извлекает ионы меди при pH 6.5-8.0 и может быть использован для концентрирования и выделения ионов меди (II) из разбавленных водных растворов в присутствии ионов других переходных металлов.

В работе [28] установлено, что при гидротермальном модифицировании мелкопористого силикагеля водно-бутанольными смесями различного состава происходит одновременное геометрическое и химическое модифицирование, причем формируются замкнутые поры, а на поверхности образуются органические группы двух видов.

А авторами работы [29] исследованы особенности газофазного модифицирования кремнезема парами оксотетрахлорида молибдена. Обнаружено, что вследствие термической неустойчивости образующихся молибденхлоридных групп они претерпевают перегруппировку с образованием хлорсилильных групп и диоксодихлорида молибдена, удаляющегося с поверхности кремнезема. Показано, что при избытке оксотетрахлорида молибдена реакция с силоксановыми мостиками приповерхностного слоя приводит к образованию тетрахлорида кремния и сопровождается травлением поверхности кремнезема.

Авторами статьи [30] получены гибридные частицы силикагеля, модифицированные полисилоксаном, которые синтезировали путем гидролиза и последующей поликонденсацией фенилтриметоксисилана в присутствии диоксида кремния при температуре выше 220°С. Степень модификации поверхности колебалась от 5 до 35 мас. % при варьировании кислотности среды. Было обнаружено, что степень модификации поверхности сильно зависит от температуры и становится практически нулевой, когда синтез проводили в кислой среде при температурах до 350° С.

В статье [31] авторы предложили новый простой двухстадийный способ получения сульфокатионообменников на основе силикагеля. Метод заключается в прививке к поверхности кремнеземов -алкенэтоксисиланов с последующим их сульфированием в мягких условиях. Полученные сорбенты обладают однородной поверхностью и высокой емкостью привитых групп.

А в статье [32] описан синтез катионита путем превращения ковалентно привитых к поверхности силикагеля 3-аминопропильных фрагментов в пропиламинометилфосфоновые по реакции с гипосульфитом натрия и формальдегидом. В хроматографической колонке с таким сорбентом прочно удерживаются ионы тяжелых металлов, таких как свинец (II), медь (II), кадмий (II) и цинк (II). А невысокое сродство аминофосфоновых функциональных групп к щелочным металлам позволяет с легкостью проводить их обратное элюирование.

В ходе изучения сорбции 1- (2-пиридилазо) - 2-нафтола и 4- (2-пиридилазо) резорцина кремнеземами из водных растворов с различной кислотностью были найдены оптимальные условия получения модифицированных сорбентов с заданной емкостью [33].

В статье [34] описан способ модифицирования силикагеля семикарбазидом, тиосемикарбазидом, этилендиамином и фенилендиамином, а также изучены сорбционные свойства полученных сорбентов. Показана возможность многократного использования сорбента, и подобраны оптимальные значения времени встряхивания и рН раствора.

Модифицированные моно-, би-, три - и тетраамином кремнеземы синтезированы авторами работы [35]. Моноамин привит посредством реакции силикагеля с 3-аминопропилтриметоксисиланом, а диамин, триамин и тетраамин - этилендиамина, диэтилентриамина и триэтилентетраамина с силикагелем, модифицированным 3-хлоропропилтрихлорометаном. Исследованы сорбционные свойства полученных сорбентов по отношению к ионам тяжелых металлов.

Авторы работы [36] установили оптимальные условия реакции и соотношение реагентов для закрепления 4- (2-пиридилазо) резорцина, 1- (2-пиридилазо) - 2-нафтола и 8-оксихинолина на поверхности силикагеля посредством одностадийной реакции Манниха. Синтезированный сорбент охарактеризован методами адсорбции и УФ-спектроскопии.

Изучением кислотно-основных и комплексообразующих свойств сорбентов на основе силикагеля, модифицированного пропиламином, этилендиамином, диэтилентриамином и тетраэтиленпентамином, занимались авторы работы [37]. Показано, что закрепление функциональных групп происходит по эпоксигруппе, и буферная емкость сорбентов постоянна в интервале рН 4-7, а для тетраэтиленпентамина-SiO₂ - в интервале рН 3-8.

Четыре разновидности модифицированного силикагеля, иммобилизованные новыми хелатобразующими основаниями Шиффа, получены в работе [38]. Силикагель химически связанный диэтилентриаминовыми моно-нафтальдегидным и моно-салицилальдегидным основаниями Шиффа были получены взаимодействием модифицированного диэтилентриамином силикагеля с нафтальдегидом и салициловым альдегидом соответственно. Другие две фазы получали взаимодействием бис-нафтальдегидного и бис-салицилового оснований Шиффа диэтилентриамина с модифицированным 3 хлорпропилтриметоксисиланом силикагелем. Полученные сорбенты показали высокую степень сродства к ионам Cu (II) и Fe (III). А в работе [39] силикагель модифицировали производными оснований Шиффа после силанизации силикагеля (3-аминопропил) триметоксисиланом с применением наиболее подходящего метода. Характеристики модифицированной поверхности изучали с помощью ИК, термогравиметрии и элементного анализа. Иммобилизованную матрицу использовали для концентрирования кобальта и никеля из водных растворов с последующим анализом методом ААС.

Иммобилизация гуминовых кислот на аминопропилированный силикагель и на глутаральдегид-активированный аминопропилированный силикагель изучена в работе [40]. Авторы столкнулись с проблемой: физически адсорбированные ГК легко смываются при высоких значениях pH. Свести к минимуму физическую адсорбцию гуминовых кислот удалось тщательной обработкой 1М растворов хлорида натрия с pH 10, вследствие чего аминогруппы аминопропилированного силикагеля становятся концевыми.

В работе [41] продемонстрирована эффективность синтеза с помощью золь-гель процесса смешанных оксидов титана и кремния с ковалентно привитыми амино- и ацетоксигруппами. А авторами работы [42] использовался ультразвуковой метод для синтеза силикагеля, модифицированного аминогруппами в мягких условиях.

Ряд работ посвящен изучению химии поверхности и адсорбционных свойств модифицированных кремнеземов. Так авторы статьи [43] исследовали адсорбционные свойства силикагеля до и после модифицирования его поверхности различными количествами полиэтиленгликоля (ПЭГ) газохроматографическим методом. Показано, что нанесение на поверхность силикагеля даже небольших количеств ПЭГ приводит к увеличению однородности поверхности, которая обладает электронодонорными свойствами за счет кислорода эфирных групп ПЭГ.

В работе [44] приведены данные по изучению влияния примеси металлического серебра на сорбцию кремнезема. Показано резкое увеличение неспецифической сорбции при нанесении на поверхность сорбента небольшого количества серебра.

Изучению адсорбционных свойств также посвящена работа [45]. Авторы провели сравнительную характеристику промышленных марок силикагелей и фуллеренсодержащих. Исследованием адсорбционных свойств силикагеля с включенными молекулами фуллерена занимались и авторы работы [46]. Установлены высокие значения адсорбционной емкости и селективности по отношению к липопротеидам низкой плотности. Влияние фуллерена на состояние поверхности силикагелей изучено методом твердотельного ЯМР [47]. Выявлено, что наличие фуллерена обеспечивает протекание окислительных реакций адсорбированных пептидов. Проведено сравнение изотерм адсорбции из воды двух красителей (родаминов С и 6Ж) и шести белков (основных, нейтральный и кислых) на силикагелях с привитым фуллереном и аминопропильными группами и исходном силикагеле [48]. Установлено, что предельная адсорбция обоих красителей на фуллеренсодержащем кремнеземе примерно соответствует эквимольному отношению фуллерен - краситель. А в работе [49] предложен способ разделения фуллеренов С₆₀ и С₇₀ на силикагелях, содержащих иммобилизованные производные тетрафенилпорфирина.

Исследованию адсорбции н-бутилового спирта на поверхности силикагелей, модифицированных борной и фосфорной кислотами, посвящена работа [50]. Показано, что доминирующим является взаимодействие функциональных групп молекул спирта с протонодонорными и электроноакцепторными центрами поверхности.

Большое количество работ посвящено изучению хроматографических свойств синтезированных сорбентов. О.А. Шпигун с соавторами синтезировал большое количество сорбентов на основе силикагеля, модифицированного хитозаном и его производными, и изучил их хроматографические свойства. Полученные сорбенты являются сильнополярными неподвижными фазами и могут применяться для разделения полярных соединений [51]. Той же группой авторов проведена модификация силикагеля хиральным селектором N- (3-сульфо-3-карбокси) - пропионилхитозаном [52]. Исследованы закономерности механизма удерживания и разделения хиральных соединений. Также авторы изучили хроматографические свойства гидрофобизованного силикагеля, модифицированного алкилсульфонатами [53]. Помимо органических реагентов для модификации силикагеля авторы использовали и неорганические соли следующих металлов: магний, кальций, стронций, барий [54], кобальт, никель, цинк и кадмий [55]. На полученных сорбентах отмечено увеличение удерживания органических веществ основного характера, повышение селективности и эффективности разделения по сравнению с исходным силикагелем.

Авторами работы [56] предложена методика совместного хроматографического определения фенолов в водах с предварительным сорбционным концентрированием. В качестве сорбента использовались кремнеземы с привитыми группами: метил-, октил-, гексадецил-, фенил-, нитрил-. Изучено влияние природы сорбента, кислотности среды, фонового электролита, скорости пропускания на степень извлечения фенолов из водных растворов, рассчитаны оптимальные объемы анализируемой воды для концентрирования фенолов, а также установлена зависимость сорбции фенолов от их концентрации в растворе.

Для определения анилина в растворе авторами [57] предложено использовать индикаторные трубки на основе силикагеля с иммобилизованным на поверхности N,N - диэтил-n-фенилендиамином. В основе тест-метода - реакция образования индамина в результате окислительной конденсации N,N - диэтил-n-фенилендиамина с анилином. Правильность и воспроизводимость методики сопоставимы с характеристиками твердофазно-спектрофотометрических методик.

Для твердофазно-экстракционного концентрирования пестицидов из водных сред украинские ученые [58] изучили возможность применения в качестве адсорбента кремнезем с привитыми группами полиоксиэтилированного изооктилфенола. Методика позволяет извлекать пестициды из водных растворов с концентрацией от 0,025мг/г.

В статье [59] показана возможность концентрирования токоферола ацетата силикагелем, модифицированным ацетилацетонатом никеля, в присутствии других органических молекул. Определены оптимальные условия концентрирования и десорбции, и приведены результаты определения витамина Е в поливитаминных препаратах.

Разработан сорбционно-спектроскопический метод определения микроколичеств катионных поверхностно-активных веществ с применением тиазинового красного, закрепленного на поверхности силикагеля, с пределом обнаружения 2-3мкг/л [60], а также тест-метод с использованием индикаторных трубок, заполненных силикагелем с цинконом в качестве реагента.

Д.Ю. Марченко и Е.И. Моросанова разработали ряд тест-методов для определения органических восстановителей в растворе. Изучены взаимодействия ионных ассоциатов тиазиновых красителей и трииодид-ионов с восстановителями [61]. Этой же группой авторов оптимизирована нековалентная иммобилизация индофенолов и индаминов на обращенно-фазовых силикагелях [62].

Определением тетрациклина по сенсибилизированной люминесценции европия (III), сорбированного на кремнеземе, химически модифицированном группами иминодиуксусной кислоты, занимались авторы статьи [63].

Силикагель с привитыми группами триаконтила предложено использовать для концентрирования полициклических ароматических углеводородов с последующим определением методом ГХ-МС [64]. Оптимизированы следующие условия процесса: скорость подачи пробы, ее объем, подходящие растворитель и элюент.

В работе [65] изучено взаимодействие метилового оранжевого (MO), пикрата натрия (Picr) и флуоресцеина (FL) с закрепленными на поверхности силикагеля дидециламиноэтил--тридециламмоний йодидом (I) и N-метил-N,N,N',N',N'-пентадецилэтилдиаммоний дийодидом (II). Предложена методика сорбционно-спектрометрического определения анионных ПАВ в природных и сточных водах. Силикагели с закрепленными I-MO и I-FL использовались для определения додецил сульфата натрия. В сильнокислых средах предложено использовать силикагель с II-Picr.

Наиболее широкое применение модифицированные кремнеземы нашли в анализе неорганических соединений.

Так были разработаны простые в выполнении, экспрессные и достаточно точные методики определения двухвалентного кобальта. Например, авторы [66] использовали силикагель с привитыми трифенилфосфониевыми группами и установили, что кобальт количественно извлекается только в присутствии в растворе дополнительного лиганда - нитрозо-R-соли. Методика пригодна для определения кобальта в водах и сплавах.

А в работе [67] в качестве модификатора использовался 1- (2-пиридилазо) - 2-нафтол. Предложенная комбинированная методика определения кобальта в водопроводной воде включает 2 стадии: концентрирование кобальта на модифицированном сорбенте и последующее его определение методом спектроскопии диффузного отражения.

Сорбционные свойства силикагеля с химически закрепленными на поверхности г-меркаптопропильными группами по отношению к Pb (II), Cd (II) и Zn (II) изучили авторы статьи [68]. Предложена методика их сорбционно-рентгенофлуорисцентного определения.

Для селективного выделения арсенит-ионов из водных образцов в присутствии арсенат-, монометиларсенат - и диметиларсенат-ионов авторы предложили использовать модифицированный меркаптогруппами силикагель [69], а также выявили способность сорбента концентрировать кадмий, медь, свинец и цинк из водных растворов [70]. С использованием данного сорбента разработан метод определения следовых количеств германия в природной воде [71]. Силикагель, химически модифицированный 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазолом использовали для адсорбции ионов металлов из этанола, используемого в моторном топливе [72].

Сорбцией ионов металлов из этанола занимались и авторы работы [73]. Для этого они использовали силикагель, модифицированный ионами пиридиния. Новый сорбент концентрирует ионы кобальта, меди, цинка, кадмия и ртути, которые легко элюируются бинарной смесью воды и этанола в следующем порядке: Co, Cd, Cu, Zn и Hg (не элюируется). Ртуть десорбируется, если в качестве элюента использовать 0,1 М азотную кислоту. Для выделения марганца, никеля, меди, цинка и кадмия из этанола в статье [74] предложено использовать модифицированный бензомидазолом силикагель.2,5-Димеркапто-1,3,4-тиадиазол, закрепленный на поверхности кремнезема, возможно применить для концентрирования меди, цинка, кадмия, никеля, палладия, кобальта и железа из промышленного этанола [75]. Метод пригоден для определения металлов на уровне мкг/л. Также большой интерес представляют следующие методики: определение тяжелых металлов в водно-этанольных растворах с использованием в качестве сорбента силикагеля, модифицированного 2,4-дихлорофеноксиуксусной кислотой [76] и 3 (1-имидазолил) пропилом [77].

Силикагели, химически модифицированные меркапто - и дисульфидными группами, предложено использовать для сорбционно-фотометрического определения осмия (VIII) [78]. Методика включает несколько стадий: окисление осмия, сорбция OsO₄ из газовой фазы и определение осмия в фазе сорбента спектроскопией диффузного отражения. Предел обнаружения составляет 0,5 мкг/0,2 г сорбента. Методика использована при определении осмия в стандартных образцах состава платиновых концентратов.

Авторы [79] предложили использовать силикагель, модифицированный тиомочевиной, для концентрирования платины с последующей микроволновой десорбцией и определением методом пламенной атомно-абсорбционной спектроскопии. Предел обнаружения составил 0,060 мкг/мл. Также авторы использовали синтезированный сорбент для сорбционно-атомно-абсорбционного определения серебра, золота и палладия [80].

Предложено большое количество тест-методик на основе иммобилизованных кремнеземов. Например, для определения селена (IV) авторы [81] использовали модифицированный индигокармином кремнезем. В качестве индикаторной реакции служила каталитическая реакция восстановления иммобилизованного индигокармина сульфид-ионом. Влияние тяжелых металлов устраняли введением ЭДТА. Методика апробирована при определении селена в препаратах витаминов и биодобавках.

В работе [82] изучена адсорбция силикагелем 4- (2-пиридилазо) - 2-нафтола и его комплекса с Zn (II) из органических растворителей. Авторами предложено использовать сорбированный комплекс в качестве твердофазного реагента для визуально-тестового определения Ni (II) в питьевой воде. А в статье [83] показаны оптимальные условия сорбции ионов Fe (III), Cr (III), Mn (II), Ni (II), Cu (II) и Zn (II) на 1- (2-пиридилазо) - 2-нафтоле, иммобилизованном на силикагеле. Цветовые характеристики сорбатов по светлоте и насыщенности позволяют проводить полуколичественный анализ этих ионов.

Авторами работы [84] описано получение и хелатобразующие свойства нового гидроксипиримидин-функционализированного силикагеля (HOPY-PRN) - Si с высоким сродством к тяжелым ионам металлов. Новая хелатобразующая матрица была получена реакцией 1-гидрокси-2- (1Н) - пиримидин-производным, HOPY-PRN, с эпокси-активированным силикагелем. Србент показал хорошую стабильность в нейтральных и кислых условиях и высокую емкость для тяжелых ионов металлов, особенно для Fe3 + и Al3 +.

Химической прививкой 2-пиридинкарбоксальдегида фенилгидразона на матрицу силикагеля получен сорбент для концентрирования тяжелых металлов [85]. Показана эффективность для использования в разделении и определении следовых количеств железа, кобальта, никеля и меди.

Разработке тест-методик определения меди, железа и кобальта посвящена работа [86]. Авторы использовали дисперсные кремнеземы, последовательно модифицированные полигексаметиленгуанидином линейного строения и рядом сульфопроизводных органических реагентов. Пределы обнаружения составили 0,05, 0,01 и 0,1 мкг соответственно.

Предложена методика сорбционно-рентгенофлуоресцентного определения следовых количеств свинца, кадмия и ртути в природных и техногенных пробах с использованием в качестве сорбента кремнезема с привитым 4- (2-пиридилазо) резорцином [87].

Изучена сорбция Cu (II), Pb (II), Ni (II), Co (II), Zn (II), Cd (II), Fe (II) и Mn (II) на концентрирующих патронах, заполненных силикагелем, модифицированном группами иминодиуксусной кислоты [88]. На основе полученных данных предложена методика определения микроэлементов из природных вод сорбционно-спектрофотометрическим и сорбционно-атомно-абсорбционным методами. На том же сорбенте изучена сорбция ванадия (V), ванадия (IV) и молибдена (VI) [89].

В работе [90] исследована хемосорбция водорода некоторых ионов металлов (Fe (III), V (V), Nb (V), Mn (II), Co (II), Ni (II), Cu (II), Zn (II), Cd (II), Pb (II)) из водного раствора ацетонитрила на новый химически модифицированный макропористый силикагель с ковалентно связанными хелатобразующими группами из N-бензоил-Nphenylhydroxylamine (SiO2 ± BPHA), полученными в трехступенчатой поверхностной реакции.

Авторы работы [91] концентрировали следы металлов из воды с помощью силикагеля модифицированного салицилдоксимом и определяли методом ААС. Подобраны оптимальные условия для максимального извлечения ионов металлов, а именно Cu (II), Ni (II), Co (H), Zn (I1) и Fe (III). Эффективность адсорбента проверена в различных экспериментальных условиях. Для концентрирования Cu (II), Ni (II), Zn (II) и Cd (II) с последующим определением методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии авторы [92], [93] использовали силикагели, модифицированные шиффовыми основаниями. Исследованы различные факторы, влияющие на концентрирование: рН анализируемого раствора, его объем, количество силикагеля, объем элюента (азотная кислота) и состав матрицы пробы. Разработанные методы использовали для анализа образцов природной воды.

2-Меркаптобензотиазол, закрепленный на поверхности силикагеля, предложено использовать для концентрирования и определения серебра методом пламенной атомно-абсорбционной спектроскопии [94] и одновременного определения золота, платины и палладия методом ИСП-АЭС [95]. Результаты исследований показали, что металлы количественно сорбируется из кислых растворов и легко десорбируется раствором тиомочевины.

Новые сорбенты на основе кремнеземов, химически модифицированных аминными, аммониевыми, гуанидиниевыми, морфолиниевыми и трифенилфосфониевыми группами, предложены для концентрирования платиновых металлов и золота [96]. Изученные сорбенты обеспечивают высокие коэффициенты распределения и позволяют одновременно отделять изучаемые металлы от ряда цветных металлов и железа (III).

Адсорбционные свойства силикагеля, модифицированного триэтиленeтетрааминометиленфосфоновой кислотой изучались авторами [97] в отношении Au (III), Hg (II), Cu (II), Pb (II), Co (II), Zn (II), Ni (II), Cr (III) и Cd (II). Результаты исследований показали, что данный сорбент имеет наилучшую способность к адсорбции Au (III).

Авторами работы [98] проведены сравнительные исследования характеристик адсорбции в статических и динамических условиях четырех ионов переходных металлов Au3 +, Ag +, Cu2 + и Hg2 + на пять адсорбентов, представляющих собой силикагель, функционализированный гидроксильными концевыми аминогруппами или полиаминами (SiO2-EA, SiO2-DEA, SiO2-EDA, SiO2-ДЭТА, и SiO2-TETA). Все пять сорбентов показали лучшее сродство к Au3 + и Ag +, чем Cu 2 + и Hg 2 +.

Модифицированный 4-4-фенилацетофенонаминобензолгидразоном силикагель использовали для сорбции Cu (II), Ni (II) и Co (II) в водном растворе [99]. Тщательно изучены влияния рН раствора, времени сорбции, температуры и начальной концентрации иона металла на сорбцию ионов металлов. Характеристики сорбционного процесса оценивали с помощью изотерм адсорбции Ленгмюра, Френдлиха и Дубинина-Радушкевича.

Интересны также следующие методики определения тяжелых металлов: твердофазная экстракция и определение меди, кобальта, железа и цинка в витаминах, стали и молоке [100] (в качестве сорбента предложено использовать силикагель с иммобилизованным 3-гидрокси-2-метил-1,4-нафтохиноном); твердофазная экстракция свинца, меди, кадмия и никеля с использованием в качестве сорбента силикагеля, модифицированного галловой кислотой, и последующим определением методом пламенной атомно-абсорбционной спектроскопии [101]; совместное определение следовых количеств тяжелых металлов методом ИСП-МС с предварительным концентрированием на силикагеле с закрепленным на поверхности оксидом ниобия [102]; твердофазная экстракция свинца, меди, никеля, кобальта и кадмия с последующим определением методом пламенной ААС (сорбент - силикагель с закрепленными на поверхности группами аминотиоамидоантрахинона) [103]; определение свинца и меди методом сорбционно-атомно-абсорбционной спектрометрии с применением в качестве сорбента силикагеля, модифицированного фосфатом циркония [104]; определение меди пламенной ААС после концентрирования на силикагеле с закрепленным 3 (1-имидазол) пропилом [105]; твердофазная экстракция висмута, свинца и никеля из морской воды силикагелем, модифицированным 3-аминопропилтриэтоксисиланом, с последующим определением электротермической ААС [106]; определение тяжелых металлов методом пламенной атомно-абсорбционной спектроскопии с предварительным концентрированием на кремнеземе с закрепленными 3-аминопропилтриэтоксисиланом [107]; рентгено-флуоресцентное определение меди, цинка и кобальта в почвах с предварительным концентрированием на модифицированном йодидом дидециламиноэтил--тридециламмония силикагеле [108]; твердофазное концентрирование никеля, кобальта, кадмия и цинка на силикагеле с закрепленными группами 2,4,6-триморфолино-1,3,5-триазина [109].

2. Экспериментальная часть

2.1 Материалы, реактивы и использованное оборудование