Разработка методики определения ультрамикрограммовых количеств тяжелых металлов методом инверсионной вольтамперометрии

Анализ следовых количеств веществ и электрохимические инверсионные методы. Реакции, используемые для электролитического накопления, типы рабочих электродов. Методы исследования процесса растворения. Примеры практических приложений инверсионных методов.

Рубрика Химия
Вид дипломная работа
Язык русский
Дата добавления 06.10.2009
Размер файла 304,6 K

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Наиболее воспроизводимые сигналы, позволяющие получить достоверные результаты, были получены при анализе разбавленной кислотной вытяжки смесью H2SO4+HNO3+(NH4)2S2O8. УЗ-воздействие позволяет сократить процесс приготовления вытяжки в 15-20 раз. Однако, в почвенных вытяжках, обработанных ультразвуком, мешающее влияние ионов железа из-за их более высокой концентрации увеличивает погрешность определения ртути. [31]

Разработана методика определения мышьяка в пищевых продуктах и продовольственном сырье методом инверсионной вольтамперометрии на углеродсодержащих электродах, модифицированных золотом (ЗУЭ). Выбраны оптимальные условия модифицирования поверхности ЗУЭ и проведения измерений, позволяющие проводить анализ порядка трехсот проб без регенерации поверхности электрода. Мешающее влияние кислорода устраняли химическим способом, используя в качестве фонового электролита сульфит натрия. Мешающее влияние цинка, меди и железа снижали образованием прочных комплексов различного состава с edta4--анионом и выбором параметров регистрации вольтамперограмм. Применение дифференциально-импульсной развертки поляризующего напряжения позволяет уменьшить погрешность измерения концентрации мышьяка, благодаря упрощению обработки аналитического сигнала. Однако, количество проб, анализируемых с использованием этой формы развертки без регенерации поверхности ЗУЭ - не более двадцати. [32]

Летучесть мышьякорганических соединений и хлорида мышьяка (III), а также достаточно низкие содержания мышьяка в пищевых продуктах (порядка 10-2 мг/кг) делает пробоподготовку при определении мышьяка достаточно сложной и требующей особого внимания. Наиболее часто при разложении проб для определения мышьяка используют способ, сочетающий методы мокрой минерализации и сухого озоления с добавками нитрата или оксида магния. С целью уменьшения погрешности определения мышьяка в пищевых продуктах, исследовали возможные потери мышьяка и их причины на каждом из этапов минерализации проб. Восстановление As(V) в минерализате до электрохимически активного As(III) авторы проводили пиросульфитом натрия, вместо широко используемого сернокислого гидразина. Это позволило сократить время подготовки проб на 1,5 часа. Были выбраны температурный режим, количество и последовательность добавляемых реагентов, при которых погрешность определения мышьяка, связанная с минерализацией проб, не превышает 15 %. [32]

Глава II. Методы исследования и методика проведения эксперимента

2.1 Инверсионная вольтамперометрия

Инверсионная вольтамперометрия является одним из вариантов электрохимических методов анализа, основанных на предварительном концентрировании определяемого компонента. Предварительное концентрирование осуществляется за счет перевода определяемого компонента из большого объема раствора с малой концентрацией на поверхность или в малый объем электрода. Перевод определяемого компонента из раствора на поверхность или в объем электрода может быть осуществлен за счет протекания соответствующей электрохимической реакции или за счет процесса адсорбции. После накопления на поверхности или в объеме электрода определяемое вещество подвергается электрохимическому превращению (восстановлению или окислению), причем этот процесс можно проводить в разных режимах:

1) Потенциодинамическом (при линейном изменении потенциала электрода во времени - инверсионная вольтамперометрия). На записываемой при этом вольтамперограмме (кривой “ток - потенциал”) будет наблюдаться пик, высота которого определяется концентрацией накопленного на электроде вещества и, следовательно, является аналитическим сигналом. Для повышения чувствительности используются различные варианты переменнотоковой, дифференциально-импульсной, квадратно-волновой и других видов вольтамперометрии.

2) Гальваностатическом (электрохимическое превращение накопленного на электроде вещества при постоянном токе - инверсионная хронопотенциометрия). Из записываемой при этом хронопотенциограммы (кривой “потенциал - время”) определяется так называемое переходное время (время полного электрохимического превращения накопленного вещества), которое однозначно связано с количеством накопленного вещества и является, следовательно, аналитическим сигналом.

3) Потенциостатическом (при постоянном потенциале электрода - инверсионная хроноамперометрия и кулонометрия). В этом случае записывается кривая “ток - время”, на основании которой может быть определено количество электричества, пошедшее на электрохимическое превращение накопленного на электроде вещества и являющееся, следовательно, аналитическим сигналом. Если при потенциостатическом превращении накопленного на электроде вещества наблюдаемый ток практически не меняется во времени, то он также может служить аналитическим сигналом.

Наибольшее применение получил вариант инверсионной вольтамперометрии (переменнотоковой или дифференциально-импульсной).

Существенными преимуществами инверсионных электрохимических методов (ИЭАМ) перед другими методами определения следовых количеств неорганических и органических веществ в растворах являются:

возможность определения значительного числа химических элементов Периодической системы и многих органических веществ;

низкие пределы обнаружения, достигающие для некоторых элементов (Cd, Bi, Tl, Pb, Sb, Ni) и органических веществ уровня 10-9 - 10-10 М;

высокая селективность ИЭАМ и хорошие метрологические характеристики методик на их основе;

легкость компьютеризации и автоматизации аналитических определений;

относительная простота и сравнительная дешевизна приборов для ИЭАМ.

В качестве рабочих электродов в инверсионной вольтамперометрии чаще всего используют ртутный капельный электрод (висящая ртутная капля), ртутный пленочный электрод, платиновый, стеклоуглеродный электроды, электрод из графитовой пасты и другие. На ртутном электроде удобно проводить определение концентрации катионов некоторых металлов, которые обратимо восстанавливаются в определенной области потенциалов (от потенциала окисления ртути до потенциалов восстановления фоновых катионов) и образуют со ртутью амальгамы. К таким элементам относятся, в частности, Cu, Cd, Zn и Pb. Накопление определяемых компонентов на электроде проводят при постоянном значении потенциала электрода. Значение потенциала предварительного накопления должно быть таким, чтобы процесс электровосстановления протекал на предельном токе (Id). При этом с помощью перемешивания раствора поддерживают условия стационарной диффузии, т.е. постоянные гидродинамические условия. В результате этого количество восстановившегося за определенное время компонента оказывается прямо пропорционально его исходной концентрации в растворе. По окончанию стадии предварительного катодного накопления перед съемкой анодных вольтамперных кривых перемешивание раствора прекращают, и в течение 10 - 15 сек осуществляют стадию успокоения раствора. Процесс окисления образовавшейся амальгамы проводят в неперемешиваемом электролите в потенциодинамическом режиме. Для увеличения чувствительности метода при съемке вольтамперограмм используют дифференциальную импульсную квадратно-волновую методику, которая позволяет исключить влияние емкостного и фонового токов на получаемые зависимости.

2.1.1 Как можно сконцентрировать определяемый микроэлемент на индикаторном электроде

Известны два способа концентрирования определяемого элемента на поверхности электрода: электролитический и адсорбционный. Электролитическое предварительное концентрирование впервые было использовано в начале 60-х годов прошлого века для определения примесей тяжелых металлов в особо чистых реактивах и воде, необходимых для бурно развивающейся тогда радиоэлектронной промышленности.

Электролитическое предварительное накопление проводят на микроэлектроде (обычно это капля ртути, каким-то образом подвешенная в анализируемом растворе, но может быть и микроэлектрод из углеродного или другого инертного материала) при потенциале предельного тока определяемых ионов до металла при интенсивном перемешивании раствора. Если электрод ртутный, образуется амальгама

Men+ + ne + Hg Me(Hg).

По истечении заданного времени (в зависимости от концентрации это 60-300 с) мешалку выключают и в течение 15 с позволяют раствору успокоиться. Затем включают развертку потенциала и регистрируют вольтамперограмму в интервале от потенциала электролиза до 0 В. На вольтамперограмме наблюдаются анодные пики, обусловленные окислением металлов из амальгамы

Me(Hg) ? ne Men+ + Hg.

Если стандартные потенциалы пар Меn+/Ме различаются заметно, пики на вольтамперограмме хорошо разрешаются и можно определить до 4-5 элементов одновременно.

Анодная инверсионная вольтамперометрия успешно применяется для одновременного определения следовых количеств ионов металлов, обладающих достаточно высокой растворимостью в ртути. К ним в первую очередь относятся медь, свинец, кадмий и цинк.

Разработаны простые и надежные методики определения этих элементов в разнообразных природных (воды поверхностные, грунтовые, морские, почвы, растения), биологических объектах и пищевых продуктах с пределами обнаружения порядка 10?8 - 10?9 моль/л.

Адсорбционное концентрирование появилось значительно позднее. Его суть заключается в том, что определяемый элемент накапливают в виде комплекса с адсорбированным на поверхности электрода лигандом. Концентрирование проводят при потенциале максимальной адсорбции лиганда, который устанавливают в предварительных экспериментах, в течение строго контролируемого времени при энергичном перемешивании раствора магнитной мешалкой. После выключения мешалки и успокоения раствора регистрируют катодную вольтамперограмму, изменяя потенциал электрода к более отрицательным значениям. На вольтамперограмме наблюдается пик восстановления иона металла из комплекса, сконцентрированного на поверхности электрода, или реже пик восстановления лиганда из этого комплекса. При контролируемых условиях (состав фона, рН, потенциал и время адсорбции, площадь поверхности электрода, скорость перемешивания) высота пика линейно зависит от концентрации иона металла в растворе. Этот метод анализа получил название “адсорбционная катодная инверсионная вольтамперометрия” или просто “адсорбционная вольтамперометрия”. В последнее двадцатилетие это один из самых надежных и чувствительных методов определения следовых количеств элементов в разнообразных объектах, особенно в объектах окружающей среды. К числу наиболее часто применяемых лигандов для адсорбционного концентрирования относятся 8-оксихинолин, пирокатехин, диметилглиоксим. [33 - 37]

2.2 Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов кадмия, свинца, меди и цинка в питьевых, природных и очищенных сточных водах методом инверсионной вольтамперометрии

При выполнении работы нами была взяты за основу несколько методик после их анализа. [1, 38 - 41]

2.2.1 Назначение и область применения методики

Методика предназначена для определения массовой концентрации кадмия, свинца, меди и цинка в питьевых, природных, морских и очищенных сточных водах методом инверсионной вольтамперометрии. Методика позволяет выполнять измерение массовой концентрации указанных ионов в одной пробе одновременно.

Диапазоны измерения массовой концентрации ионов в пробе, подготовленной к измерениям: Cd, Рb, Сu - от 0,001 до 1,0 мг/дм3, Zn - от 0,010 до 1,0 мг/дм3.

Содержание растворенных форм определяют в фильтрованной пробе; суммарное содержание - в нефильтрованной пробе; содержание нерастворенных форм рассчитывают по разности найденных значений.

Расширение диапазона измеряемых концентраций ионов кадмия, свинца, меди и цинка в пробах продукции может быть достигнуто за счет разбавления или концентрирования анализируемой пробы.

2.2.2 Характеристика погрешности измерений

Методика обеспечивает получение результатов анализа массовой концентрации ионов кадмия, свинца, меди и цинка в пробах питьевой, природной, морской и очищенной сточной воды с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 2.1 при доверительной вероятности Р=0,95. Нормы погрешности измерений соответствуют ГОСТ 27384-87.

Таблица 2.1

Наименование иона

Диапазон массовой концентрации, мкг/дм3

Границы относительной погрешности, ±мкг/дм3

Вода питьевая, природная и морская

кадмий

1 - 1000

0,11Х + 0,28

свинец

1 - 1000

0,12Х + 0,28

медь

1 - 1000

0,10Х + 0,25

цинк

10 - 1000

0,07Х + 1,30

Вода очищенная сточная

кадмий

1 - 1000

0,18Х + 0,32

свинец

1 - 1000

0,17Х + 0,30

медь

1 - 1000

0,15Х + 0,30

цинк

10 - 1000

0,10Х + 1,50

2.2.3 Метод измерений

Метод основан на электрохимическом концентрировании кадмия, меди, свинца, цинка на поверхности стеклоуглеродного электрода и последующем электрохимическом растворении при заданном потенциале с регистрацией вольтамперограммы.

Значения массовой концентрации ионов кадмия, меди, свинца, цинка в пробах продукции определяют методом добавок: сравнением величин аналитических сигналов, полученных для растворов проб и тех же проб после прибавления стандартных растворов с известной концентрацией анализируемых ионов.

2.2.4 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Средства измерений

Потенциостат ПИ-50-1 и AUTOLAB (анализатор вольтамперометрический АКВ по ТУ 4215-001-18294344).

Государственные стандартные образцы состава растворов ионов кадмия (ГСО 5222), свинца (ГСО 6077), меди (ГСО 6073), цинка (ГСО 6064). Массовая концентрация ионов металлов в стандартных образцах 1,0 мг/см3 и относительная погрешность концентрации не более 1%.

При отсутствии стандартных образцов допускается использование стандартных растворов, приготовленных согласно ГОСТ 4212.

Весы лабораторные общего назначения с метрологическими характеристиками по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200г.

Набор гирь Г-2-200, ГОСТ 7328.

Колбы мерные наливные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2, ГОСТ 1770.

Цилиндры мерные 1-10, 1-25, 1-50, ГОСТ 1770.

Пробирки мерные вместимостью 20 см3, ГОСТ 1770.

Пипетки мерные 4(5)-2-1, 4(5)-2-2, 6(7)-2-5, 6-2-10, 3-2-20, 3-2-25 по ГОСТ 20292.

Дозаторы пипеточные ДП-1-20, ДП-1-1000.

Допускается использование иных средств измерений, с характеристиками не хуже указанных выше.

Вспомогательные устройства

Шкаф сушильный лабораторный с регулятором температуры 40-150°С по ТУ 16-531-639.

Электропечь сопротивления камерная, лабораторная, СНОЛ 1,6-2,5/11-И2 по ТУ 16-531.704 с регулятором температуры 150-500°.

Лампа инфракрасная мощностью 250 или 500 Вт.

Аппарат для приготовления бидистиллированной воды (стеклянный) АСД-4 по ГОСТ 15150, ТУ 25-1173.103-84.

Баня водяная лабораторная с электрическим обогревом.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

Колбы конические: КН-1-250-29/32 ТС по ГОСТ 25336.

Воронки фильтрующие: ВФ-1-32 ПОР 40 ТХС, В-25-38 ХС, В-36-50 ХС по ГОСТ 25336.

Чашки выпарительные вместимостью 20-50 см3 кварцевые по ГОСТ 19908 или фарфоровые лабораторные № 3-5 по ГОСТ 9147.

Стаканы термостойкие: В-1-5 ТС, В-1-150 ТС по ГОСТ 25336.

Палочки из стекла по ГОСТ 21400.

Штатив химический лабораторный по ТУ 64-1.707.

Щипцы тигельные ЩТ по ТУ 64-1.973.

Допускается использование иных вспомогательных устройств, с характеристиками не хуже указанных выше.

Реактивы

Кислота азотная, ГОСТ 11225 (d = 1,42 г/см3).

Калий (натрий) хлористый, ГОСТ 4234.

Спирт этиловый ректификованный, технический, ГОСТ 18300.

Кислота хлористоводородная, ГОСТ 14261 (d =1,19г/см3).

Ртуть (II) азотнокислая, одноводная, ГОСТ 4520.

Магния оксид, ГОСТ 4526.

Магний азотнокислый, 6-водный, ГОСТ 11088.

Калий азотнокислый, ГОСТ 4217.

Калий дихромат, ГОСТ 4220.

Кислота серная, ГОСТ 4204.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709, вода бидистиллированная по ТУ 6-09-2502-77.

"Хромовая смесь" для мытья лабораторной посуды.

Допускается использование иных реактивов с техническими характеристиками не хуже указанных выше.

Материалы

1. Фильтры обеззоленные, «синяя лента».

Допускается использование иных материалов, с характеристиками не хуже указанных выше.

2.2.5 Условия безопасного проведения работ

При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021.

Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать норм установленных ГОСТ 12.1.005.

Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.2.007. Запрещается включать в сеть приборы и работать на них без заземления.

Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.

Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности в соответствии с инструкциями, прилагаемыми к приборам.

2.2.6 Условия выполнения измерений

1. При подготовке к выполнению измерений и выполнении измерений соблюдают следующие условия:

-Температура окружающего воздуха, °С 25 ± 10

-Атмосферное давление, кПа 86 - 101 (760 ± 30 мм рт.ст.)

-Относительная влажность воздуха, % 65 ± 15

-Частота питающей сети, Гц 50 ± 0,5

-Напряжение питания в сети В 220 ± 10

2.2.7 Подготовка к выполнению измерений

При подготовке к выполнению измерений должны быть выполнены следующие работы: подготовка посуды, приготовление реактивов, настройка прибора.

Подготовка посуды к выполнению измерений

Новую и загрязненную стеклянную посуду для анализа промывают в растворе "хромовой смеси", затем многократно споласкивают водопроводной водой, тщательно промывают дистиллированной водой и трижды ополаскивают бидистиллированной водой. Непосредственно перед использованием посуду промывают 1М раствором азотной кислоты и тщательно споласкивают бидистиллированной водой.

Приготовление растворов

1. Приготовление основных растворов ионов кадмия, свинца, меди и цинка

1.1. Приготовление основного стандартного раствора свинца с концентрацией 100 мг/дм3.

Вскрывают стеклянную ампулу стандартного образца состава раствора иона свинца с концентрацией 1,0 мг/см3, выливают в сухой стакан; 5,0 см3 раствора с помощью пипетки вместимостью 5,0 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой.

1.2. Приготовление основного стандартного раствора кадмия с концентрацией 100 мг/дм3.

Вскрывают стеклянную ампулу стандартного образца состава раствора иона кадмия с концентрацией 1,0 мг/см3, выливают в сухой стакан; 5,0 см3 раствора с помощью пипетки вместимостью 5,0 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой.

1.3. Приготовление основного стандартного раствора цинка с концентрацией 100 мг/дм3.

Вскрывают стеклянную ампулу стандартного образца состава раствора иона цинка с концентрацией 1,0 мг/см3, выливают в сухой стакан; 5,0 см3 раствора с помощью пипетки вместимостью 5,0 см3, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой.

1.4. Приготовление основного стандартного раствора меди с концентрацией 100 мг/дм3.

Вскрывают стеклянную ампулу стандартного образца состава раствора иона меди с концентрацией 1,0 мг/см3, выливают в сухой стакан; 5,0 см3 раствора с помощью пипетки вместимостью 5,0 см3, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой.

2. Приготовление аттестованных растворов ионов кадмия, свинца, меди и цинка

Аттестованные растворы с концентрацией 1,0 и 10,0 мг/дм3 готовятся отдельно для каждого иона согласно МИ 2334 из основных растворов (1.1 - 1.4), разбавляя их дистиллированной водой.

Объем основных растворов и мерных колб, массовая концентрация исходных и приготовленных растворов ионов кадмия, свинца, меди и цинка и другие необходимые сведения приведены в табл. 2.2

Таблица 2.2

Приготовление аттестованных смесей (АС) растворов ионов кадмия, свинца, меди и цинка

Концентрация исходного раствора для приготовления АС, мг/дм3

Объем исходного раствора для приготовления АС, см3

Объем мерной колбы, см3

Концентрация приготовленного раствора АС, мг/дм3

Срок

хранения

100

5

50

10,0

30 дней

100

1

100

1,0

Готовят

в день

определения

3. Приготовление вспомогательных растворов

3.1 Приготовление раствора азотной кислоты концентрации 1 М.

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 200-300 см3 бидистиллированной воды и вносят цилиндром 70 см3 концентрированной азотной кислоты, перемешивают, охлаждают и доводят до метки бидистиллированной водой.

3.2. Приготовление раствора азотной кислоты концентрации 0,1М

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят пипеткой 7,0 см3 концентрированной азотной кислоты и доводят до метки бидистиллированной водой.

3.3. Приготовление раствора хлористоводородной кислоты концентрации 1М.

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 200-300 см3 бидистиллированной воды и вносят цилиндром 80 см3 концентрированной хлористоводородной кислоты, перемешивают охлаждают и доводят до метки бидистиллированной водой.

3.4. Приготовление раствора ртути (II) азотнокислой концентрации 0,01М.

Навеску ртути (II) азотнокислой массой 0,343 г взвешивают на аналитических весах, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и растворяют в 50 см3 раствора азотной кислоты концентрации 0,1М и доводят до метки бидистиллированной водой. Раствор хранят в темноте.

3.5. Приготовление раствора фонового электролита.

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 50 см3 раствора хлористоводородной кислоты концентрации 1М, 10 см3 раствора азотнокислой ртути концентрации 0,01М и доводят до метки бидистиллированной водой. Раствор хранят в темноте.

Все растворы хранят в посуде из боросиликатного стекла.

4. Установка, включение и подготовка прибора к выполнению измерений

Устанавливают прибор в соответствии с руководством по эксплуатации. Параметры работы прибора устанавливают в соответствии с Руководством по эксплуатации и согласно таблице 2.3

Заполняют хлорсеребряный электрод сравнения насыщенным раствором хлористого калия за 48 часов до начала работы.

Устанавливают электрохимическую ячейку в соответствии с руководством по эксплуатации анализатора.

Таблица 2.3

Параметры измерений при регистрации вольтамперограмм

Наименование параметров

Режим

Ячейка

3-х электродная

Вид полярографии

Переменно-токовая инверсионная

Потенциал накопления, В Zn, Cd, Pb, Cu

Cd, Pb, Cu

-1,3

-0,9

Амплитуда развертки, В Zn, Cd, Pb, Cu

Cd, Pb, Cu

1,45 - 1,50

1,05 - 1,10

Диапазон тока

в зависимости от концентрации определяемого иона в пробе

Потенциал электрохимической очистки рабочего электрода, В

0,0

Время электрохимической очистки электрода, сек.

равно времени накопления

Время накопления, сек (в зависимости от содержания иона)

не менее 60

Амплитуда переменного напряжения, мВ

от 3 до 30

Скорость линейной развертки потенциала, мВ/сек

20-50

Направление развертки

Анодное (положительное)

Потенциал аналитического пика растворения, В (ориентировочное значение)

Zn Cd Pb Cu

(-1.0) (-0.6) (-0.4) (-0.05)

2.2.8 Выполнение измерений

1. Отбор и хранение проб. Отбор, консервация и хранение проб питьевой воды по ГОСТ 24481; отбор, консервация и хранение проб воды сточной по инструкции НВН 33.5.3.01. При отборе проб составляют акт отбора, в котором указывают:

цель анализа, предполагаемые загрязнители;

место, время отбора;

номер пробы;

должность, фамилия лица, отбирающего пробу;

дата.

Примечание: для каждого анализа отбирают по три параллельных пробы воды (одна резервная). Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. Вода не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света.

2. Подготовка проб к анализу.

2.1. Измерения массовой концентрации ионов меди, свинца, кадмия и цинка выполняются в одной пробе. При проведении анализов одновременно готовят две параллельных пробы.

2.2. Подготовка проб питьевой и природной пресной воды.

2.3. Пробу подготовленного к испытанию образца воды объемом 100 см3 переносят в выпарительную чашку, добавляют 1-2 см3 концентрированной азотной кислоты. Содержимое чашки упаривают до «влажных солей». Если остаток темный, кислотную обработку повторяют до его осветления.

2.4. Если остаток не осветляется, пробу упаривают досуха и прокаливают в муфельной печи при 450С в течение 30 мин.

2.5. В чашку с золой добавляют 1 см3 1М хлористоводородной кислоты и 5 см3 раствора фонового электролита. Если зола плохо растворяется, чашку подогревают на водяной бане.

2.6. Раствор пробы, подготовленной к выполнению измерений: раствор, полученный в результате полной минерализации пробы, охлаждают и количественно переносят в мерную пробирку вместимостью 20 см3 через бумажный фильтр, увлажненный раствором фонового электролита. Раствор доводят до метки фоновым электролитом.

3. Подготовка проб очищенной сточной воды.

Подготовку проб сточной воды выполняют по 2.1 - 2.6 с обязательным выполнением операций по 2.2 (прокаливанием остатка в муфельной печи при 450С в течение 30 мин).

4. Раствор контрольной "холостой" пробы готовят к выполнению измерений аналогично пробам воды, используя вместо пробы бидистиллированную воду.

5. Выполнение измерений

Выполнение измерений массовой концентрации ионов меди, свинца, кадмия и цинка в подготовленных пробах включает следующие основные операции (табл. 2.4):

Таблица 2.4

п.п. МВИ

Наименование основной операции выполнения измерений

Раствор пробы, подготовленной для измерения (№№ п.п. МВИ)

9.3.1.

регистрация вольтамперограмм "холостой" пробы

9.2.4

9.3.2.

регистрация вольтамперограмм проб

9.2.2.4, 9.2.3

9.3.3.

регистрация вольтамперограмм проб с добавками растворов соответствующих ионов

9.2.2.4,9.2.3 с добавками

9.3.4.

очистка электродов

Серия измерений пробы: (холостой опыт - проба - проба со всеми добавками) выполняется при параметрах измерений, установленных для каждого измеряемого иона.

6. Регистрация вольтамперограмм «холостой» пробы.

6.1. В стеклоуглеродный тигель электрохимической ячейки помещают 20 см3 «холостой» пробы.

6.2. Закрепляют тигель.

6.3. Устанавливают потенциал электрохимической очистки рабочего электрода в соответствии с таблицей 2.3 и в течение не менее 60 секунд не регистрируя вольтамперограммы производят электрохимическую очистку электрода. Выключают ячейку.

6.4. Устанавливают параметры измерений (потенциал накопления, амплитуду развертки, диапазон тока и время накопления) в соответствии с рекомендациями табл. 2.3. Включают ячейку, регистрируют вольтамперограммы и выключают ячейку.

Примечание: в случаях измерения в пробах воды массовой концентрации ионов меди, свинца и кадмия (без Zn) рекомендуется установить потенциал накопления (-0,9 В) и соответственно амплитуду развертки 1,05-1,10 В.

6.5. Устанавливают потенциал очистки электрода 0,0 В, включают ячейку, выполняют электрохимическую очистку электрода в течение времени, равном времени накопления и выключают ячейку.

Цикл операций повторяют не менее трех раз.

Электрохимическая очистка электрода обязательна после записи каждой вольтамперограммы.

6.6. Результаты измерений (регистрация вольтамперограмм раствора «холостой» пробы и условия выполнения всех измерений) записываются в программном интерфейсе системы сбора и обработки данных (самописец).

7. Регистрация вольтамперограмм раствора пробы.

7.1. В стеклоуглеродный тигель помещают 20 см3 раствора пробы, подготовленной к измерениям.

7.2. Закрепляют тигель.

7.3. Выполняют операции по п. 6 при значениях параметров измерений, установленных при регистрации вольтамперограмм «холостой» пробы.

Значения потенциалов пика окисления определяемых металлов являются качественной характеристикой элемента; их ориентировочные значения приведены в таблице 2.3.

8. Регистрация вольтамперограмм пробы с добавками.

8.1. Добавку растворов АС определяемых ионов дозатором пипеточным вносят в тигель с пробой после регистрации вольтамперограмм и очистки электрода.

8.2. Объем и концентрация добавляемых в ячейку растворов АС (табл. 2.2) устанавливаются экспериментально для каждой пробы таким образом, чтобы высота аналитического пика измеряемого иона при регистрации вольтамперограмм пробы с добавкой увеличилась в 1,5-3 раза при значениях параметров, установленных при регистрации вольтамперограмм пробы.

Суммарный объем всех растворов АС, добавленных в ячейку, не должен превышать 10% от объема пробы.

8.3. Регистрацию вольтамперограмм в серии измерений: «холостая» проба, проба и проба с добавками соответствующего иона выполняют при одинаковых параметрах измерений для каждого иона.

8.4. В первую очередь выполняют измерения массовой концентрации ионов свинца, кадмия и цинка. Для этого в пробу вводят добавки растворов соответствующих ионов (табл. 2.1) и выполняют операции по п.6.

8.5. Измерение массовой концентрации ионов меди в пробе с добавками обычно проводят после того, как выполнена регистрация вольтамперограмм выше.

9. Очистка электродов.

После проведения серии анализов или в конце работы ячейку и электроды тщательно промывают бидистиллированной водой, рабочие электроды механически очищают сухой фильтровальной бумагой, затем бумагой, смоченной этанолом, вспомогательный (хлорсеребряный) электрод ополаскивают раствором хлористоводородной кислоты, промывают бидистиллированной водой и помещают в насыщенный раствор хлористого калия.

10. Регистрация измерений

Результаты измерений выполненных серий регистрируются в соответствии с руководством по эксплуатации и могут быть выведены на дисплей или принтер, сформированы в отчеты и протоколы испытаний.

2.2.9 Форма представления результатов измерений

1. Результаты анализа регистрируются в виде протокола в программном интерфейсе системы сбора и обработки данных (выводятся на самописец).

2. Результаты измерений массовой концентрации ионов в воде представляют в виде:

(Хср.± )мг/дм3

где: Xср - результат анализа пробы, мг/дм3

- абсолютная погрешность измерений массовой концентрации ионов, мг/дм3, при Р = 0,95.

Значение рассчитывают по формуле: = Х i ср /100, мг/дм3.

где - значение относительной погрешности измерения массовой концентрации ионов, %.

2.2.10 Контроль характеристик погрешности

1. Оперативный контроль воспроизводимости.

1.1. Образцами для контроля являются реальные пробы воды. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.

1.2. Отобранную пробу делят на две равные части, которые анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные партии реактивов и наборов мерной посуды. Оперативный контроль воспроизводимости проводят через каждые 20 проб.

Воспроизводимость результатов анализа признают удовлетворительной, если результат контрольных измерений DK не превышают норматив D:

где X1, Х2 - результаты анализа одной и той же пробы, полученные в условиях внутрилабораторной воспроизводимости, мг/дм3;

D - норматив оперативного контроля воспроизводимости, табл. 2.5.

1.3. При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива D, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

2. Оперативный контроль погрешности методики

2.1. Оперативный контроль погрешности методом добавок

Образцами для контроля являются реальные пробы воды. При применении метода добавок объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализов по методике. Отобранную пробу делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики. Во вторую часть вводят добавку CD аттестованного раствора, а затем анализируют в точном соответствии с прописью методики. Добавка должна составлять (50-150)% от содержания определяемых ионов в пробе.

Точность контрольных измерений признают удовлетворительной, если выполняется условие:

где К - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм3.

При внешнем контроле (Р = 0,95): К = , где - граница погрешности по табл. 2.1. При внутрилабораторном контроле (Р = 0,90): К = 0,84 .

Таблица 2.5

Значения нормативов оперативного контроля характеристик погрешности

Наименование иона

Диапазон массовой концентрации, мкг/дм3

Характеристики погрешности, мкг/дм3

К

D

d

Вода питьевая, природная и морская

кадмий

1-1000

0,11х+0,28

0,11x+0,28

0,15х+0,39

0,08x+0,20

свинец

1-1000

0,12х+0,28

0,12x+0,28

0,17х+0,39

0,09x+0,20

медь

1-1000

0,10X+0,25

0,10x+0,25

0,14x+0,35

0,07х+0,18

цинк

10-1000

0,07x+1,30

0,07x+1,30

0,10x+1,8

0,05х+1,0

Вода очищенная сточная

кадмий

1-1000

0,18х+0,32

0,18х+0,32

0,25x+0,45

0,12x+0,22

свинец

1-1000

0,17х+0,30

0,17x+0,30

0,24x+0,42

0,12x+0,21

медь

1-1000

0,15x+0,30

0,15x+0,30

0,21х+0,42

0,11x+0,21

цинк

10-1000

0,10x4-1,5

0,10x4-1,5

0,14х+2,1

0,07X41,0

Точность контрольных измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

где С и CD - результаты контрольных измерений содержания ионов в пробе и в пробе с добавкой; XD - значение добавки, мг/дм3

KD - норматив оперативного контроля погрешности, рассчитываемый по следующим формулам: при проведении внутрилабораторного контроля (Р=0,90): KD = 0,84 x2 + xD2; при проведении внешнего контроля (Р = 0,95): KD = x2 + xD2, где x и xD -значения абсолютной погрешности результатов анализа пробы и пробы с добавкой, соответственно.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности проводят повторное определение ионов в пробе. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения X - среднего арифметического результата параллельных определений. [1, 38 - 41]

2.3 Оборудование, применяемое в работе

Количественное определение ионов цинка, кадмия, свинца и меди методом ИВА проводили с помощью импульсного потенциостата ПИ501 (стационарные I кривые регистрировались x y потенциометрическим двухкоординатным самописцем ЛКД 4003) и электрохимического комплекса AUTOLAB PGSTAT 30 (Голландия). В качестве индикаторного электрода использовались полупогруженные игольчатые стеклоуглеродные электроды. Электродом сравнения служил хлорсеребряный электрод. Анодом и одновременно контейнером для раствора служил стеклоуглеродный тигель. Потенциал электролиза = -1,6 В, время накопления - 300 секунд, процесс электрорастворения элементов с поверхности индикаторного электрода и регистрация аналитических сигналов на вольтамперограмме проводился при линейно меняющемся потенциале от -1,2 до 0,05 В относительно хлорсеребряного электрода при заданной чувствительности прибора. Для удаления кислорода проводили облучение раствора УФ в течение 15-20 минут. Потенциалы максимумов регистрируемых анодных пиков Zn, Cd, Pb и Cu соответственно равны: -0,9В; -0,6В; -0,4В; -0,05В.

Пробы для анализа были взяты из различных источников (табл. 2.6)

Таблица 2.6

№ пробы

Вид

Местоположение забора пробы

1

Сточные воды

район «5 микрорайон»

2

район «Вольный Аул»

3

район «Искож»

1

Водопроводная вода

район КБГУ

2

район «Горный»

3

район «Искож»

Глава III. Экспериментальная часть

Измерения проводили по трехэлектродной схеме: рабочий электрод - стеклоуглеродный стержень ( 0,7 мм), вспомогательный электрод - стеклоуглеродный тигель (V = 25 см3) и электрод сравнения - хлорсеребряный электрод в насыщенном растворе KCl (х.с.э.).

В работе используют растворы:

фоновый раствор - 0,1М NaCl c pH 3;

исходные растворы металлов:

1) Cu, Cd и Zn по 10-1 г/л;

2) 10-1 г/л Pb при рН 3.

Электрохимическое накопление определяемых металлов на катоде проводили за счет электровосстановления при потенциале -1,1В (относ. х.с.э.). Съемку анодных вольтамперных кривых проводили в интервале потенциалов -1,1 - +0,1 В при скорости развертки потенциала 2 - 5 мВ/с.

Перед проведением измерений в течение 15 мин, а также при проведении накопления металла через раствор пропускали инертный газ (очищенный и осушенный аргон) или облучали УФ-излучением для удаления из раствора растворенного кислорода. Во время съемки вольтамперограмм инертный газ пропускали над раствором.

3.1 Порядок работы

В ячейку заливали 30 мл фонового раствора с неизвестной концентрацией катионов Cu, Cd, Zn и Pb. Пропускали через раствор в течение 15 мин инертный газ (или облучали УФ-светом), проводили накопление металлов в течение установленного времени и снимали анодную вольтамперную кривую.

Рассчитывали, какие добавки растворов определяемых металлов с концентрацией 10-1 г/л нужно внести в ячейку для изменения концентрации рабочего раствора на определенную величину. Вводили рассчитанные добавки, 10 мин пропускают через раствор инертный газ и снимали еще 3 вольтамперограммы при том же времени накопления.

Для каждого пика определяли средние значения высоты пика, полученные в исходном растворе и в растворе после введения добавки. Концентрации катионов в исходном растворе находили с помощью соотношения

Ip1/Ip2 = cx /(cx+c),

где

Ip1 - высота пика в исходном растворе;

Ip2 - высота пика после введения в раствор добавки;

cx - концентрация катиона данного металла в исходном растворе;

c - изменение концентрации соответствующего катиона в растворе в результате введения добавки.

Вводили в ячейку вторично такие же добавки катионов металлов, пропускали инертный газ и проводили аналогичные измерения. С помощью соотношения Ip1/Ip3 = cx/(cx+2c) (где Ip3 - высота пика после введения в раствор второй добавки) также определяют исходную концентрацию в растворе ионов исследуемых металлов.

Рассчитывали средние значения концентрации ионов Cu, Cd, Pb и Zn в исходном растворе, полученные в результате расчетов после введения первой и второй добавок.

Схему процесса можно представить таким образом.

3.2 Электрохимические параметры выполнения измерений на СУ-электроде

Таблица 3.1

Параметры выполнения измерений

Наименование

параметра

Единицы

измерения

Величина

параметра

Потенциал очистки электрода

мВ

-200

Продолжительность очистки

с

60

Потенциал накопления

мВ

800

Продолжительность накопления*

с

180

Мешалка

вкл.

Продолжительность успокоения раствора

с

10

Скорость развертки потенциала

мВ/c

150

Начало развертки потенциала

мВ

800

Конец развертки потенциала

мВ

-200

Шкала измерения катодного тока

мкА

20мкА/2 мкА

Электродная схема ячейки

-

трехэлектродная

Вид полярографии

-

постояннотоковая

*При низкой интенсивности сигнала (менее 0,25 мкА) допускается увеличение времени накопления со 180 до 900 с включительно

3.3 Выполнение измерений на углеродном электроде

3.3.1 Регистрация вольтамперограммы фонового раствора

Фоновый раствор переносили в стеклянный стакан электрохимической ячейки и погружали в него электроды.

Запускали процесс измерений фона. По окончанию измерения на экране монитора выводилась вольтамперограмма фонового раствора. При соблюдении требований по квалификации реактивов и использовании чистой посуды, пипеток и электродов в фоновом растворе должны отсутствовать пики (рис. 3.1).

После того, как поверхность электрода была готова к работе, переходили к регистрации вольтамперограмм анализируемого раствора пробы.

Рис. 3.1. Вольтамперограммы фонового раствора при тестировании рабочего электрода: 1 - вольтамперограммы фонового раствора, означающие, что поверхность рабочего электрода не готова к работе, 2 - вольтамперограммы фонового раствора, полученные на рабочем электроде с подготовленной поверхностью. Можно переходить к измерениям.

Регистрацию вольтамперограмм повторяли до тех пор, пока относительная разность высот пиков в двух последних вольтамперограммах не будет превышать 5 - 8 % (обычно максимум до четырёх измерений при подготовленной поверхности электрода).

3.3.2 Регистрация вольтамперограмм анализируемого раствора пробы с добавкой стандартного раствора ионов тяжелых металлов

После выполнения регистрации вольтамперограммы анализируемого раствора пробы в стакан с анализируемым раствором вносили пипеткой добавку стандартного раствора ионов тяжелых металлов. Объем добавки (VД), который не должен превышать 2,0 см3, подбирали таким образом, чтобы после её внесения высота пика на вольтамперограмме увеличивалась в 1,5 - 2,0 раза. Регистрацию вольтамперограмм повторяли до тех пор, пока относительная разность высот пиков в двух последних вольтамперограммах не превышала 5 - 8 %.

На рис. 3.2. - 3.4 приведены вольтамперограммы анодного растворения тяжелых металлов.

Рис. 3.2. Анодная инверсионная вольтамперограмма образца речной воды, содержащей 5 мкг/л Сu2+, 0,5 мкг/л Cd2+, 15 мкг/л Pb2+и Zn2+ после электролитического концентрирования в течение 5 мин при 1,2 В. Рабочий электрод - СУ. Электрод сравнения - хлорсеребряный.

Рис. 3.3. Анодная инверсионная вольтамперограмма образца речной воды. 1 - фон, 2 - проба, 3 - проба с добавками градуировочных растворов. Время электролитического концентрирования - 5 мин при 1,2 В. Рабочий электрод - СУ. Электрод сравнения - хлорсеребряный.

Рис. 3.4. Анодная инверсионная вольтамперограмма образца речной воды, содержащей 5 мкг/л Сu2+ после электролитического концентрирования в течение 5 мин при 1,2 В. 1 - фон, 2 - проба, 3 - проба с добавками градуировочного раствора (1 мл). Рабочий электрод - СУ. Электрод сравнения - хлорсеребряный.

3.4 Обсуждение результатов

По результатам анализа с использованием метода добавок был построен калибровочный график, по которому были определены концентрации тяжелых металлов.

Рис. 3.5. Калибровочный график (ионы меди)

Подобные расчеты были проведены и для других ионов (Pb, Zn) для различных проб.

В таблицах 3.2 и 3.3 приведены результаты анализа растворов сточных вод и водопроводной воды.

Таблица 3.1

Содержание тяжелых металлов в сточной воде

№ пробы сточных вод

Cср10-2 мг/л

S10-3

Cср10-2 мг/л

= (CсрCср)10-2

№1

Zn

Pb

Cu

5,88

2,07

8,46

2,12

2,83

4,51

0,67

0,25

1,78

5,88 0,67

2,07 0,25

8,46 1,78

№2

Zn

Pb

Cu

2,12

23,60

12,40

7,94

7,07

9,19

0,01

2,50

2,40

2,12 0,01

23,60 2,50

12,40 2,40

№3

Zn

Cd

Pb

Cu

1,41

0,11

5,06

14,91

0,35

0,08

0,71

1,41

0,66

0,03

0,89

5,00

1,410,66

0,110,03

5,060,8914,9 5,00

Таблица 3.2

Содержание тяжелых металлов в водопроводной воде

Тяжелые

металлы

Cср10-2 мг/л

S10-3

Cср10-2 мг/л

= (Cср Cср)10-2

№1

Zn

Cd

Pb

Cu

1,32

0,25

0,96

6,81

3,18

0,18

0,14

0,75

0,41

0,02

0,07

0,33

1,320,41

0,250,02

0,960,07

6,810,33

№2

Zn

Cd

Pb

Cu

1,53

5,4710-2

5,71

10,30

0,21

0,04

1,15

7,29

0,06

0,1110-2

0,01

2,40

1,530,06

(5,470,11)10-2

5,710,01

10,302,40

№ 3

Zn

Cd

Pb

Cu

1,44

4,3510-2

0,96

11,50

1,04

0,06

0,03

10,41

0,13

0,8010-2

0,04

1,04

1,440,13

(4,350,80)10-2

0,960,04

11,501,04

Следует отметить, что содержание тяжелых металлов в водопроводной воде в целом не превышает ПДК для воды.

Выводы

В результате проведенных исследований можно сделать следующие выводы:

1. Проведен анализ различных литературных данных по проблеме анализа микрограммовых количеств тяжелых металлов методом инверсионной вольтамперометрии;

2. С целью выработки методики исследования содержания тяжелых металлов проанализированы методики проведения анализа различных объектов окружающей среды методом инверсионной вольтамперометрии;

3. Разработана методика определения следовых количеств тяжелых металлов методом инверсионной вольтамперометрии исходя из имеющихся материалов и аппаратуры;

4. Проведено исследование различных проб водопроводной и сточных вод и проанализированы результаты, показывающие, что содержание тяжелых металлов (ионы меди, цинка и свинца) в водопроводной воде в целом соответствуют нормам ПДК.

Список литературы

1. Ф. Выдра, К. Штулик, Э. Юлакова. Инверсионная вольтамперометрия / пер. с чешского. В.А. Немова. // Под ред. Б. Я. Каплана. М.: Мир, 1980. с. 257 - 265.

2. Huderovd L., Stulik К., Talanta, 19, 1285 (1972).

3. Синякова С. И., Маркова И. В., Гальфаян Н. Г. Труды комис. по аналит. химии АН СССР, 1965, 15, с. 164

4. Zbinden С., Bull. Soc. Chim. Biol., 13, 35 (1931).

5. Rose J. W., de Mars R. D., Shain I., Anal. Chem., 28, 1768 (1956).

6. de Mars R. D., Shain I., Anal. Chem., 29, 1825 (1957).

7. Nikelly J. G., Cooke W. D., Anal. Chem., 29, 933 (1957).

8. Kalvoda R., Collect. Czech. Chem. Comm., 22, 1390 (1957).; Kalvoda R., Anal. Chim. Acta, 18, 132 (1958).

9. Barker G. C., Anal. Chim. Acta, 18, 118 (1958).; von Sturm F., Ressel M., Z. Anal. Chem., 186, 63 (1962).

10. Underkofler W. L., Shain I., Anal. Chem., 37, 218 (1965).

11. Lord S. S., O'Neill R. C., Rogers L. В., Anal. Chem., 24, 209 (1952).

12. Mamantov G., Papoff P., Delahay P., J. Am. Chem. Soc., 79, 4034 (1957).

13. Mamantov G., Papoff P., Delahay P., J. Am. Chem. Soc., 78, 2969 (1956).

14. Kopawica M., Vydra F., J. Electroanal. Chem., 31, 175 (1971).

15. Zieglerovd L., Stulik K., Dolezal J., Talanta, 18, 603 (1971).

16. Harrison P. R., Winchester J. W., Atmospheric Environment, 5, 863 (1971).

17. Neeb R., Saur D., Z. Anal. Chem., 222, 200 (1966).

18. Booth M. D., Brand M. J. D., Fleet В., Talanta, 17, 1059 (1970).

19. Kalvoda R., Chem. listy, 64, 3 (1970)1 66, 897 (1972).

20. Kalvoda R., Pouziti operacnich zesilovacu v chemicke instrumenta. SNTL, Praha, 1974.

21. Khasgiwale К. J., Parthasarathy R., Sankvar Das M., Anal. Chim. Acta, 59, 485 (1972)

22. Каплин А. А., Катюхин В. E., Стромберг А. Г. Завод. лаб., 1970, 36, с. 18.

23. Tyler J. F. C., Analyst, 89, 775 (1964).

24. Аверяскина Е.О., Ермаков С. С., Москвин Л. Н. Определение ртути в воздухе методом инверсионной вольтамперометрии c электрогенерированием йода / Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004"

25. В. Н. Баталова, Э. А. Захарова, Г.Б. Слепченко, В.М. Пичугина, О.В. Рихерт. Аналитические проблемы определения ртути в пищевых продуктах методом инверсионной вольтамперометрии / Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004"

26. Стожко Н.Ю., Белышева Г.М., Инжеватова О.В., Камышов В.М. Определение марганца в винах методом инверсионной вольтамперометрии / Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004"

27. Брайнина Х.З, Стенина Л.Э, Малахова Н.А. Инверсионная вольтамперометрия в анализе объектов окружающей среды и пищевых продуктов / Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004".

28. Булгакова О.Н., Халфина П. Д. Определение мышьяка в воде / Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004"

29. Карбаинов Ю.А., Гиндуллина Т.М., Сутягина Г.Н. Определение меди, свинца, висмута в нефтях и нефтепродуктах методом инверсионной вольтамперометрии / Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004"

30. Носкова Г.Н., Иванова Е.Е., Чернов В.И., Толмачева Т.П. Одновременное определение йода, цинка, кадмия, свинца и меди в воде методом инверсионной вольтамперометрии / Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004"

31. Толмачева Т.П., Иванов И. Ю., Мержа А.Н. Определение ртути в почвах методом инверсионной вольтамперометрии / Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004"

32. Заичко А.В., Носкова Г.Н., Иванова Е.Е., Толмачева Т.П. Определение мышьяка в пищевых продуктах методом инверсионной вольтамперометрии без применения инертного газа / Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004"

33. Д. Плембэк. Электрохимические методы анализа. - М.: Мир, 1985 - 496 с.

34. Виноградов А.П. Основные закономерности распределения микроэлементов между растениями и средой // Микроэлементы в жизни растений и животных. М.: Изд-во АН СССР, 1952.

35. Орлов Д.С. Микроэлементы в почвах и живых организмах // Соросовский Образовательный Журнал. 1998. № 1. С. 61.

36. Будников Г.К. Тяжелые металлы в экологическом мониторинге водных систем //Там же. № 5. С. 23.

37. Прохорова Г.В., Иванов В.М., Бондарь Д.А. Адсорбционная инверсионная вольтамперометрия: Анализ природных и биологических объектов // Вестн. МГУ. Сер. 2, Химия. 1998. Т. 39, № 4. С. 219-231.

38. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов кадмия, свинца, меди и цинка в питьевых, природных, морских и очищенных сточных водах методом инверсионной вольтамперометрии / «НПКФ АКВИЛОН»// www.water.ru

39. И.А. Глушко. Применение инверсионной вольтамперометрии в анализе кислотных вытяжек из почв для определения Cu, Pb и Cd. // Вестник удмуртского университета / Химия 2005 №8 с. 88 - 101.

40. Электроаналитические методы в контроле окружающей среды/ Р. Кальвода, Я. Зыка, К- Штулик и др. Пер. с англ. Под ред. Е. Я. Неймана. --М.: Химия, 1990. --240 с.

41. Полторанина Т.Н., Соколова О.Ю., Халфина П.Д. Инверсионно-вольтамперометрическое определение цинка, кадмия, свинца и меди при совместном присутствии в различных объектах окружающей среды

Приложения

Приготовление основных стандартных растворов металлов с концентрацией

1. Средства измерений, реактивы, оборудование

Весы лабораторные аналитические любого типа 2-го класса точности

Колбы мерные наливные : 2-1000-2 по ГОСТ 1770

Цилиндры мерные: 1-50 по ГОСТ 1770

Электроплитка

Стаканы термостойкие: В-1-150ТС по ГОСТ 25336

Вода бидистиллированная

Кислота азотная

Кадмий металлический КД-1 по ГОСТ 1467

Медь катодная по ГОСТ 859

Свинец металлический по ГОСТ 3778 или по ТУ 6-09-1490

Цинк металлический, гранулированный ЦВОО по ГОСТ 3640 или по ГОСТ 989

2. Приготовление растворов

2.1. Приготовление раствора азотной кислоты концентрации 0,1М

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 100-200 см 3 бидистиллированной воды, цилиндром добавляют 8,3 см 3 концентрированной азотной кислоты, перемешивают, охлаждают и доводят до метки бидистиллированной водой.

2.2. Приготовление аттестованных растворов ионов кадмия, свинца, меди и цинка.

Основные аттестованные растворы металлов с концентрацией 1,0 мг/см3 готовят из чистых элементов (не менее 99,9%).

Навеску металла (медь, цинк, кадмий, свинец) 1,000 ± 0,001 г помешают в стакан вместимостью 150 см3, приливают 10 см3 конц. азотной кислоты, 10 см3 бидистиллированной воды и растворяют при нагревании.

К охлажденному раствору приливают 50 см3 0,1 М азотной кислоты (п. 3.3.23), раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки тем же раствором азотной кислоты и перемешивают. Срок хранения растворов 1 год.

Основные аттестованные растворы металлов с концентрацией 1,0 мг/см3 предназначены для приготовления рабочих растворов с концентрациями. Аттестованные растворы с массовой концентрацией 100, 10 и 1 мкг/см3 готовят последовательным разбавлением основного аттестованного раствора.

Форма записи результатов анализа

N пробы

Результат определения

Расхождение между параллельными определениями

Результат

анализа

1

2

3

Среднее


Подобные документы

  • Полярографический метод, его существенные ограничения. Методы проведения количественного анализа в прямой вольтамперометрии. Классификация методов амперометрического титрования. Анализ смеси веществ методами инверсионной вольтамперометрии, ее аппаратура.

    контрольная работа [381,5 K], добавлен 01.03.2016

  • Электрохимические методы исследования, их классификация и сущность история возникновения. Определение концентрации кислот методом кондуктометрического титрования; потенциалов электродов, ЭДС гальванического элемента, электрохимического эквивалента меди.

    курсовая работа [1,2 M], добавлен 15.12.2014

  • Анализ методов разделения веществ как совокупности характерных для них химических и физических процессов и способов их осуществления: экстракция, мембранный, внутрифазный. Соосаждение — метод концентрирования следовых количеств различных элементов.

    курсовая работа [31,8 K], добавлен 16.10.2011

  • Технологические аспекты аффинажа платиновых металлов. Возможность прямого определения микроколичеств платины, родия и иридия в растворах их хлоридных и нитритных комплексов методом инверсионной вольтамперометрии. Влияние природы фонового электролита.

    курсовая работа [1,3 M], добавлен 15.11.2013

  • Методы определения металлов. Химико-спектральное определение тяжелых металлов в природных водах. Определение содержания металлов в сточных водах, предварительная обработка пробы при определении металлов. Методы определения сосуществующих форм металлов.

    курсовая работа [24,6 K], добавлен 19.01.2014

  • Атомно-флуоресцентный анализ. Рентгеновская флуоресценция. Электрохимические методы анализа. Инверсионная вольтамперометрия. Полярографический метод. Определение содержание свинца и цинка в одной пробе. Определение содержания цинка дитизоновым методом.

    курсовая работа [49,5 K], добавлен 05.11.2016

  • Определение малых количеств (следов) веществ в аналитической химии. Содержание примесей в чистых металлах и оптические методы их анализа. Теория и практика измерения мутности. Турбидиметрия и нефелометрия. Современные мутномеры, область их приминения.

    курсовая работа [606,8 K], добавлен 10.01.2010

  • Проблема загрязнения окружающей среды химическими веществами - продуктами техногенеза. Определение содержания кислоторастворимых форм металлов (свинец, медь, цинк, никель, железо) в пробах почв Тульской области методом атомно-абсорбционной спектроскопии.

    курсовая работа [805,1 K], добавлен 23.08.2015

  • Общие теории гомогенного катализа. Стадии процесса катализа и скорость реакции. Кинетика каталитической реакции диспропорционирования пероксида водорода в присутствии различных количеств катализатора Fe2+, влияние pH на скорость протекания реакции.

    контрольная работа [1,6 M], добавлен 18.09.2012

  • Электрохимические методы основаны на измерении электрических параметров электрохимических явлений, возникающих в исследуемом растворе. Классификация электрохимических методов анализа. Потенциометрическое, кондуктометрическое, кулонометрическое титрование.

    реферат [47,1 K], добавлен 07.01.2011

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.