Трехкомпонентная система СаО-Al2O3-P2O5

Размещено на http://www.allbest.ru/

Міністерство освіти і науки України

Національний технічний університет

Харківський політехнічний інститут

Кафедра технології кераміки, вогнетривів, скла та емалей

Пояснювальна записка до розрахункової роботи «Трехкомпонентная система СаО-Al₂O₃-P₂O₅»

Физическая химия тугоплавких, неметаллических и силикатных материалов

Харків 2009

Оксид кальция СаО

Оксид кальция СаО - бесцветные кристаллы с кубической решеткой (а = 0,4812 нм, z = 4, пространственная группа Fm3m). Температура плавления 2627 °С, температура кипения 2850 °С; плотность 3,37 г/см3.

Технический продукт называется негашеной известью. Энергично взаимодействует с водой, образуя гидроксил Са(ОН)₂ (технический продукт -гашеная известь, пушонка), метанолом (при 80 °С) и глицерином (при 100°С). При нагревании реагирует с SiO₂, Al₂O₃, Fe₂O₃ и другими оксидами. С кислотами образует соли. Восстанавливается до металла натрием, калием, магнием, алюминием и др. При высокой температуре с Сl₂ и Вr₂ образует соответственно СаСl₂ и СаВr₂. При нагревании реагирует также с S, Р, С и другими элементами элементами.

Кальция оксид получают обжигом известняка при 900-1000 °С, особо чистый - разложением Ca(NO₃) ₂. Применяют для получения вяжущих материалов, хлорной извести, соды, гидроксила, карбида и других соединений Са. В качестве флюса в металлургии, как катализатор в органическом синтезе. Гидроксил Са(ОН) ₂ - бесцветные кристаллы с гексагональной решеткой (а = 0,35853 нм, с = 0,4895 нм, z = 1, пространств. Группа P3m1 ); плотность 2,34 г/см3, в природе минерал портландит, плохо растворим в воде (0,1107% по массе). Известны кристаллогидраты с 1 и 0,5 молекулами воды. С СО₂ образует СаСО₃. Соединение Са(ОН) ₂ - сильное основание. С кислотами дает соли, с концентрированными растворами галогенидов щелочных металлов - соединения типа Ca(OH) ₂*NaI*H₂O. При нагревании разлагается на СаО и воду. Реагирует также с Сl₂, превращаясь в хлорную известь, и с СО, образуя формиат Са.

Гидроксил Са применяют как вяжущий материал, для получения бордоской жидкости и различных соединений Са, в сахарной промышленности для обессахаривания патоки, для раскисления почв, умягчения воды, как компонент шихты в производстве стекла и других отраслях промышленности.

Оксид алюминия Al₂O₃

Оксид алюминия Al₂O₃ - белый тугоплавкий порошок, температура плавления 2044 ° С, температура кипения 3530 ° С, плотность 4 г/см3, по твердости близок к алмазу. Известно несколько кристаллических форм оксида алюминия, до 2044 ° С стабильная кристаллическая модификация б- Al₂O₃ - корунд. Его кристаллическая структура представляет собой двухслойную плотную упаковку из ионов кислорода, в октаэдрических пустотах, которой размещены ионы алюминия, решетка ромбоедрическая.

Глинозем, корунд, окрашенный - рубин (красный), сапфир (синий). t ° пл .= 2050 ° С. Данное вещество существует в нескольких кристаллических модификациях (б - Al₂O₃, в- Al₂O₃). Природный Al₂O₃ (минерал корунд) получаемый искусственно и затем сильно прокаленный, отличается большой твердостью и нерастворимостью в кислотах.

Обычно загрязненный оксидом железа природный корунд вследствие своей чрезвычайной твердости применяется для изготовления шлифовальных кругов, брусков и т.д. В мелко раздробленном виде он под названием наждака служит для очистки металлических поверхностей и изготовления наждачной бумаги. Для тех же целей часто пользуются оксидом алюминия, получаемым сплавлением боксита (техническое название - алунд).

Чистая сесквиоксид алюминия непосредственно используется в производстве зубных цементов.

Изделия из плавленого сесквиоксида алюминия имеют плотность 4,0 г/см3, имеют очень высокую механическую прочность и сохраняют ее до 1800 ° С. Исключительно велика и их химическая стойкость. Вместе с тем они хорошо проводят тепло и переносят температурные колебания. Напылением расплавленного сесквиоксида алюминия может быть создано эффективное защитное покрытие на металлах.

Сплавка равных по массе количеств Al₂O₃ и Si₂ с последующим выдуванием их расплава было получено стекловолокно, характеризующийся высокой термической устойчивостью и большой устойчивостью к химическим воздействиям. Оно не меняет свои свойства до 1250 ° С, плавится только выше 1600 ° С и особенно пригодно для изготовления теплоизоляционных материалов. На основе корунда был сконструирован сверхпрочный искусственный камень - "Микролит". Он состоит из очень мелких (порядка микронов) зерен корунда с небольшой добавкой связующего стекловидного материала.

Прозрачные кристаллы корунда, красиво окрашенные незначительными примесями других веществ, известные как драгоценные камни: красного рубина (окраска от примеси хрома), синего сапфира (следы Ti и Fe) и др.

Пентаоксид фосфора P₂O₅

Пентаоксид фосфора (фосфорный ангидрид, пятиокись фосфора, оксид фосфора(V)) -- P₂O₅, кислотный оксид. Состояние (ст. усл.) - белый порошок, плотность 2.39 г/смі, температура плавления 420°С (Н-форма),569°C (О-форма), температура кипения 359°C (Н-форма).

Пары оксида фосфора(V) имеют состав P₄O₁₀ . Твердый оксид склонен к полиморфизму. Существует в аморфном стекловидном состоянии и кристаллическом. Для кристаллического состояния известны две метастабильные модификации пентаоксида фосфора -- гексагональная Н-форма (а = 0,744 нм, = 87°, пространств, гр. R3С) и орторомбическая О-форма (а = 0,923 нм, b -- 0,718 нм, с = 0,494 нм, пространств, гр. Рпат), а также одна стабильная орторомбическая О-форма (а =1,63 нм, b= 0,814 нм, с =0,526 нм, пространств. гр. Fdd2).

Молекулы P₄O₁₀ (Н-форма) построены из 4 групп PO₄ в виде тетраэдра, вершины которого занимают атомы фосфора, 6 атомов кислорода располагаются вдоль ребер, а 4 -- по оси третьего порядка тетраэдра. Эта модификация легко возгорается (360 °С) и активно взаимодействует с водой. Другие модификации имеют слоистую полимерную структуру из тетраэдров PO₄, объединенные в 10-членные (О-форма) и 6-членные (О'-форма) кольца. Эти модификации имеют более высокую температуру возгонки (~580 °С) и менее химически активны. H-форма переходит в О-форму при 300--360°C.

P₄O₁₀ очень активно взаимодействует с водой (H-форма поглощает воду даже со взрывом), образуя смеси фосфорных кислот, состав которых зависит от количества воды и других условий. Он также способен извлекать воду из других соединений, представляя собой сильное дегидратирующее средство. Оксид фосфора(V) широко применяется в органическом синтезе. Он реагирует с амидами, превращая их в нитрилы. Карбоновые кислоты переводит в соответствующие ангидриды. Также взаимодействует со спиртами, эфирами, фенолами и другими органическими соединениями. При этом происходит разрыв связей P--О--P и образуются фосфорорганические соединения. Реагирует с NH₃ и с галогеноводородами, образуя фосфаты аммония и оксигалогениды фосфора. При сплавлении P₄O₁₀ с основными оксидами образует различные твердые фосфаты, природа которых зависит от

Оксид фосфора(V) получают сжиганием фосфора. Технологический процесс происходит в камере сжигания и включает в себя окисление элементарного P предварительно осушенным воздухом, осаждение P₄O₁₀ и очистку отходящих газов. Очищают полученный пентаоксид возгонкой. Технический продукт имеет вид белой снегообразной массы, состоящей из смеси разных форм P₄O₁₀.

P₄O₁₀ применяют как осушитель газов и жидкостей. Также он является промежуточным продуктом в производстве ортофосфорной кислоты H₃PO₄ термическим способом. Широко используется в органическом синтезе в реакциях дегидратации и конденсации.

Система СаО - Al₂O₃

Преимущественное значение имеет для глиноземистых цементов, а также для технологии абразивов. Некоторые алюминаты кальция входят в состав портланд-цементного клинкера. Известно применение стекол, богатых алюминатом кальция, прозрачных для инфракрасного излучения -- так называемых стекол кобал (Линдрот ).

Систему изучали Ранкин и Райт (рис. 1 ). В последующем был уточнен состав некоторых соединений и открыто новое соединение СаО * 6 Al₂O₃.

Таваши установил, что описанному Ранкиным с сотр. алюминату 3СаО *5Al₂O₃ в действительности соответствует формула СаО * 2Al₂O₃, и эта формула теперь является общепринятой.

В литературе до сих пор идет дискуссия об истинном составе соединения, которому Рэнкин с сотр. приписали формулу 5СаО * *3Al₂O₃. В результате рентгенографических исследований Бюссем и Эйтель предложили формулу 12СаО * 7Al₂O₃. Эту формулу считают правильной Джеваратнам, Л. Дент-Глассер и Ф. Глассер . Лагерквиет, Валлмарк и Вестгрен дают формулу 9СаО * 5Al₂O₃. Процентное содержание окислов в этих трех формулах мало отличается одно от другого, и обычно пользуются формулой 5СаО * 3Al₂O₃.

На рис.2 приведена заимствованная из книги Ли диаграмма, в которой учтены новейшие исследования. Соединение СаО * 6Al₂O₃ впервые получено Вестгреном с сотр. Это соединение является одной из разновидностей так называемого (в-глинозема. Филоненко экспериментально исследовала богатый глиноземом участок системы и нанесла соединение СаО * 6Al₂O₃ на диаграмму состояния, внеся в последнюю связанные с этим исправления (рис. 3). По Филоненко, это соединение уплавится при 1850° с разложением на корунд и жидкость. Некоторые исследователи (Шерер ; Лангенберг и Чипмэн) считали, что соединение СаО * 6Al₂O₃ является метастабильным, и на тройной диаграмме СаО-Al2O3-SiO2 не отводили ему соответствующего поля. Однако Джентайль и Фостер экспериментально доказали, что соединение СаО * 6Al₂O₃ должно рассматриваться как стабильное, а не метастабильное, подтвердив этим правильность работ Филоненко.

Для оптических свойств СаО * Al₂O₃ приводятся различные данные. Торопов и Стукалова , изучавшие оптические свойства, плотность и способность СаО * 6 Al₂O₃ к катионному замещению, дают N₀ = 1.702; N_e=1.667. По Филоненко и Белянкину, Лапину и Симанову , светопреломление СаО * 6Al₂O₃ значительно выше: N₀ от 1.743 до 1.760.



оксид кальций фосфор алюминий

Инвариантные точки в системе СаО--А1203
			Состав,
Точ-			вес. %	Т-ра
ка	Фазы	Процесс
			СаО	А1203	°С
1	СаО + жидкость.	Плавление.	100	0	2570
2	СаО + ЗСаО * А12О3 + жидкость.	»	57	43	1535
3	3СаО * А12О3 + 5СаО * ЗА12О3 + жид-	Эвтектика.	50	50	1395
	кость.
4	5СаО * ЗА12О3 + жидкость.	Плавление.	47.8	52.2	1455
5	5СаО * ЗА12О3 + СаО * А12О3 + жид-	Эвтектика.	47.0	53.0	1400
	кость.
6	СаО * А12О3 + жидкость.	Плавление.	35.4	64.5	1600
7	СаО * А12О3 + СаО * 2А12О3 + жидкость.	Эвтектика.	33.5	66.5	1590
8	СаО . 2А12О3 + А12О3 + жидкость.	Плавление.	27.0	73.0	1765
9	СаО * 2А12О3 + СаО * 6А12О3 + жидкость.	Эвтектика.	19.5	80.5	1730
10	СаО * 6 А12О3 + А12О3 + жидкость.	Плавление ?	8.0	92.0	1850
11	А12О3 + жидкость.	»	0	100	2050

Пятикальциевый трехалюминат, кроме устойчивой кубической формы б-5СаО * 3А1₂О₃, существует также в виде неустойчивой ромбической модификации б'-5СаО * 3А1₂О₃. Торопов указывает, что кристаллизация метастабильной модификации б'-5СаО * 3А1₂О₃ наблюдается в портланд-цементных клинкерах, получаемых обжигом на спекательных колосниковых решетках. Эта модификация присутствует в клинкере глиноземистого цемента. В последнем случае кристаллы этого соединения обычно образуют игольчатые или таблитчатые индивиды, нередко собранные в сферолитовые стяжения. В последнее время предприняты попытки синтезировать неустойчивую форму б'-5СаО * 3А1₂О₃ путем реакции между окислами в твердом состоянии.

Одуз проводил синтез алюминатов в температурной области 900-1600° С. Он указывает на образование кубической и ромбической форм 5СаО * 3А1₂О₃ и высказывает предположение, что ромбическая (неустойчивая) форма имеет состав 5СаО * 3А1₂О₃; а кубическая форма - состав 12СаО * 7А1₂О₃.

Кристаллические фазы системы СаО--А12O3
Соединение	Система кристаллов	Габитус	Спайность	Плотность,г/см3	Ng	Np	2V°	Оптический знак	Оптическая ориентировка
ЗСаО . А12O3	Кубическая.	Зерна.	(111) И (110)	3.00	1.710	--	--	--	--
б-5СаО * ЗА19O3 (9:5) или (12:7)	»	»	Нет	2.69	1.608	--	--	--	--
б'-5СаО * ЗА12O3	Ромбическая.	Пластинки, призмы.	--		1.692	1.687	--		--
СаО * А12O3	»	Пластинки, тройники.	(НО)	--	1.663	1.643	56	(--)	--
CаО * 2А12O3	Моноклинная.	Призмы и волокна.	--	2.90	1.652	1.617	0-5	(+)	Z : с = 39°
CаО * 6А12O3	Гексагональная.	Пластинки.	(0001)	3.38	1.702	1.667	0	(--)	--

Таким образом, по Одузу, рассматриваемые формы являются не полиморфными модификациями одного и того же соединения, а различными соединениями.

Вильямсон и Глассер , производившие обжиг смесей СаО и А1₂O₃ в температурном интервале 1045-1405°, утверждают, что ими не была получена неустойчивая форма 5СаО * 3А1₂O₃. Состав и структура алюминатов кальция рассматриваются в докладе Ордвея на IV Международном симпозиуме по химии цемента.

Система СаО-Р₂O₅

Частная система ряда важных для технологии силикатов и фосфорных минеральных удобрений многокомпонентных силико-фосфатных систем. Характеризуется сложностью фазовых соотношений и наличием твердых растворов.

Участок диаграммы состояния в пределах от Р₂O₅ до 2СаО * Р₂O₅ детально изучен в работе Хилла, Фауста и Рейнольдса. Участок от 2СаО * Р₂O₅ до 65 вес.% СаО - в работе Трёмеля и Фикса и Уэлча и Гатта .

На рис.4 приводится общая диаграмма состояния системы СаО - Р₂O₅, полученная путем объединения диаграмм Хилла с сотр. и Трёмеля . На рис.5, 6, 7 приведены некоторые детализированные участки из работы Хилла с сотр. и на рис.8 из работы Трёмеля и Фикса.

Большой интерес представляет фаза переменного состава, названная трёмелитом. Она кристаллизуется в интервале концентраций от 32 до 37 вес.% СаО. Температурные пределы устойчивости лежат между 985°, выше которой она плавится инконгруентно, и 915°, ниже которой она является метастабильной.

Трёмель и Фикс некоторые точки получали путем плавления в условиях насыщения. Здесь применяется тигель, изготовленный из того же вещества, которым должен насыщаться расплав, например, из трикальцийфосфата или тетракальцийфосфата.

Нёрс, Уэлч и Гатт , а затем и Трёмель и Фикс, кроме б-и в-модификаций ЗСаО * Р₂O₅ с переходом при 1110°, обнаружили новую, устойчивую выше 1470° модификацию, которая названа «супер б-модификация». Уэлч и Гатт обнаружили твердые растворы между ЗСаО * Р₂O₅ и 2СаО * Р₂O₅ (рис.9).



Система Аl₂O₃--Р₂O₅

Фосфаты алюминия -- новый вид керамических материалов. Фазы системы интересны в качестве кристаллохимических аналогов кремнезема. Систему изучали Стоун, Иган и Лер в области 20--30 вес.% Аl₂O₃. Обнаружено два соединения Аl₂O₃ * Р₂O₅ и Аl₂O₃ * З Р₂O₅. Температура плавления Аl₂O₃ * З Р₂O₅ могла быть определена только экстраполяцией кривой плавления и принимается равной 1490 + 5° С. Соединение Аl₂O₃ * З Р₂O₅ интенсивно разлагается выше 1100°. Эвтектика между Аl₂O₃* 3 Р₂O₅ и Аl₂O₃ * Р₂O₅ имеет состав 28 вес.% Аl₂O₃ и температуру плавления 1212°.

Наиболее детально изучен ортофосфат алюминия А1РO₄, являющийся моделью кремнезема SiO₂ *А1РO₄ -- единственное модельное соединение, обнаруживающее все три модификации, соответствующие кварцу, тридимиту и кристобалиту.

Согласно недавней работе Флёрке и Лахенмайра, кварцеподобная фаза А1РO₄ имеет полиморфное превращение при 580°, тридимитоподобная при 90° и кристобалитоподобная при 220°.

Система СаО-Al₂O₃-P₂O₅

Модели увлажнения и затвердевания вместе с композиционными вариациями богатых фосфором, кальциево-фосфорными, алюмо-кальциевыми соединениями в тройной системе СаО-Al₂O₃-P₂O₅ были детально изучены. В системе были синтезированны два новых тройных соединения L и H. Результаты опытов показывают, что в области 48-56% P₂O₅ не проявляется цементация, которая в основном содержит кристаллические фазы b-C₂P (2СаО · P₂O₅), a-C3P (3CaO · P₂O₅) и AlPO₂. В области кальциево-фосфорных соединений 21-35% P₂O₅ появляется существенная цементация, которая содержит в основном из кристаллической фазы - C₃P и определённой суммы СА (СаО · Al₂O₃ ) и новой фазы L / H. В области алюмо-кальциевых соединений 8-18% P₂O₅ есть возможность для проявления цементации. Она содержит в основном новые кристаллические фазы L и определенное количество - C₃P и CA. Механизмы гидратации и затвердевания были предварительно проанализированы с помощью XRD, XPS и DTA. Кристаллическая фаза CA может гидрироваться непосредственно в стабильной фазе C₃A*6Н₂О в области богатой фосфором 21-35% P₂O₅. Новая фаза H показывает быстрое схватывание. Фаза L будучи доминирующей фазой, предотвращает цементные растворы от значительных сильных повреждений в процессе експлуатации.

Пентаоксид фосфора P₂O₅ обладает более сильной химической активностью по сравнению с SiO₂ и Al₂O₃ благодаря двойными связям кислорода в [РО₄]^2- - тетраэдре, однако каким количество Р₂О₅ влияет на цементацию материала в обоих фазовый составах и микроструктуру? В связи с этим, процессы гидратации и затвердевания образцов богатых фосфором, кальциево-фосфорными, алюмо-кальциевыми соединениями были изучены на основе тройной фазовой диаграммы СаО-Al₂O₃-P₂O₅.

Экспериментальные образцы , были подготовлены через сольгель процесс по химическим веществам (Ar.): Ca(NO₃)₂ *4Н₂О, H₃PO₄ и Al(NO₃) ₃ *9 Н₂О. Состав полученных образцов распространяется в четырех регионах, в тройной диаграмме СаО-Al₂O₃-P₂O₅, как показано на рис. 1.

Рис. 1. Диаграмма состояния системы СаО-Al₂O₃-P₂O₅

Геометро-топологическая характеристика фаз системы

Фаза	В скольких треугольниках присутствует	С сколькими фазами сосуществует	Площадь существования	Вероятность существования
C3P	4	4	341.6	113.9
C2P	2	3	105.7	35.2
CP	3	4	329.7	109.9
CA	3	4	580.1	193.4
C12A7	2	3	80.8	26.9
AP	6	6	820.0	273.3
AP3	2	3	257.9	86.0
C	1	2	56.4	18.8
A	1	2	328.7	109.6
P	1	2	123.6	41.2

Уравнение Епстейна-Хауленда

Расчет для Al₂O₃: Расчет для CaO:

T₁ = T₁ = 2700.73

T₂ = 2214.18 T₂ =

T₃ = T₃ =

T₄ = T₄ =

T₅ = T₅ =

T₆ = T₆ =

T₇ = T₇ =

T₈ = T₈ =

T₉ = T₉ =

Термодинамический анализ реакции

ДG_T=ДH_T-TДS_T

ДH_T= ДH₂₉₈+

Cp=a+b_T+c_T^-2

a(T-298)+(T²-298²)-c()

ДH_T= ДH₂₉₈+ a(T-298)+(T²-298²)-c()

ДS= ДS₂₉₈+

+b+cT^-3) dT

a(lnT-ln298)+b(T-298)- c/2(1/T²-1/298²)

ДS= ДS₂₉₈+ a(lnT-ln298)+b(T-298)- c/2(1/T²-1/298²)

4MgSiO₃ + 2MgAl₂O₄ = Mg₃Al₂(SiO₄)₃ + Mg₂SiO₄

Cp=a+b·10^-3·T+c·10⁵T^-2= 7,84+0,58 81,08

ДH₃₀₀= 133,2•10³+7,84·(300-298)+(300²-298²) - 79,12•10⁵·()=133393,2

ДH₄₀₀= 133,2•10³+7,84·(400-298)+(400²-298²) - 79,12•10⁵·()=140790,7

ДH₅₀₀= 133,2•10³+7,84·(500-298)+(500²-298²) - 79,12•10⁵·()=145556,8

ДH₆₀₀= 133,2•10³+7,84·(600-298)+(600²-298²) - 79,12•10⁵·()=149010,0

ДH₇₀₀= 133,2•10³+7,84·(700-298)+(700²-298²) -

- 79,12•10⁵·()=151715,5

ДH₈₀₀= 133,2•10³+7,84·(800-298)+(800²-298²) -

- 79,12•10⁵·()=153955,9

ДH₉₀₀= 133,2•10³+7,84·(900-298)+(900²-298²) -

- 79,12•10⁵·()=155888,0

ДH₁₀₀₀= 133,2•10³+7,84·(1000-298)+(1000²-298²) -

- 79,12•10⁵·()=157606,3

ДH₁₁₀₀= 133,2•10³+7,84·(1100-298)+(1100²-298²) -

- 79,12•10⁵·()=159170,4

ДH₁₂₀₀= 133,2•10³+7,84·(1200-298)+(1200²-298²) -

- 79,12•10⁵·()=160620,5

ДH₁₃₀₀= 133,2•10³+7,84·(1300-298)+(1300²-298²) -

- 79,12•10⁵·()=161984,2

ДH₁₄₀₀= 133,2•10³+7,84·(1400-298)+(1400²-298²) -

- 79,12•10⁵·()=163281,2

ДH₁₅₀₀= 133,2•10³+7,84·(1500-298)+(1500²-298²) -

- 79,12•10⁵·()=164526,1

ДS₃₀₀= 16,68+7,84·(ln300-ln298)+0,58•10^-3(300-298)-

- ( -)=17,3

ДS₄₀₀=16,68+7,84·(ln400-ln298)+0,58•10^-3(400-298)-

- ( -)=38,9 ДS₅₀₀= 16,68+7,84·(ln500-ln298)+0,58•10^-3(500-298)-

- ( -)=49,6

ДS₆₀₀= 16,68+7,84·(ln600-ln298)+0,58•10^-3(600-298)-

- ( -)=55,9

ДS₇₀₀= 16,68+7,84·(ln700-ln298)+0,58•10^-3(700-298)-

- ( -)=60,1

ДS₈₀₀= 16,68+7,84·(ln800-ln298)+0,58•10^-3(800-298)-

- ( -)=63,1

ДS₉₀₀= 16,68+7,84·(ln900-ln298)+0,58•10^-3(900-298)-

- ( -)=65,6

ДS₁₀₀₀= 16,68+7,84·(ln1000-ln298)+0,58•10^-3(1000-298)-

- ( -)=67,2

ДS₁₁₀₀= 16,68+7,84·(ln1100-ln298)+0,58•10^-3(1100-298)- ( -)=68,7

ДS₁₂₀₀= 16,68+7,84·(ln1200-ln298)+0,58•10^-3(1200-298)-

- ( -)=69,9

ДS₁₃₀₀= 16,68+7,84·(ln1300-ln298)+0,58•10^-3(1300-298)-

- ( -)=71,0

ДS₁₄₀₀= 16,68+7,84·(ln1400-ln298)+0,58•10^-3(1400-298)-

- ( -)=72,0

ДS₁₅₀₀= 16,68+7,84·(ln1500-ln298)+0,58•10^-3(1500-298)-

- ( -)=72,8

ДG₃₀₀=133393,2-300·17,3=128203,2

ДG₄₀₀=140790,7-400·38,9=125230,7

ДG₅₀₀=145556,8-500·49,6=120756,8

ДG₆₀₀=149010,0-600·55,9=115470,0

ДG₇₀₀=151715,5-700·60,1=109645,5

ДG₈₀₀=153955,9-800·63,1=103475,9

ДG₉₀₀=155888,0-900·65,6=96848,0

ДG₁₀₀₀=157606,3-1000·67,2=90406,3

ДG₁₁₀₀=159170,4-1100·68,7=83600,4

ДG₁₂₀₀=160620,5-1200·69,9=76740,5

ДG₁₃₀₀=161984,2-1300·71,0=69684,2

ДG₁₄₀₀=163281,2-1400·72,0=62481,0

ДG₁₅₀₀=164526,1-1500·72,8=55326,1

Литература

1. А.С. Бережной «Кремний и его бинарные системы», АН УССР, 1958.

2. А.С. Бережной, Я.Н. Питак, А.Д. Пономаренко, Н.П.Соболь «Физико-химические системы тугоплавких неметаллических и силикатных материалов» , Киев УМК ВО, 1992.

3. Р.А. Лидин, Л.Л. Андреева, В.А.Молочко «Константы неорганических веществ». Справочник ДРОФА Москва, 2006.

4. http:// xumuk.ru

5. http://d.wanfangdata.com.cn

6. Журнал Materials Research Innovations (1998) 2:110-114, Springer-Verlag 1998.

Размещено на Allbest.ru