Также из этого графика следует, что у мембраны МА-41 значение ДpH на выходе и входе из канала обессоливания выше, чем у мембраны МА-41П1. Это говорит о том, что интенсивность генерации H+, OH- ионов у мембраны МА-41 выше, чем у мембраны МА-41П1. Условия эксперимента подобраны таким образом, чтобы продукты диссоциации воды, генерированные на одной из мембран канала обессоливания (КО), не успевали достичь противоположной мембраны. При токах выше предельного генерация H+, OH- ионов имеет место на границах раздела обеих мембран, образующих канал обессоливания.

Рисунок 12 - Cхема потоков ионов в канале обессоливания электродиализатора. Направление течения обессоливаемого раствора в канале показано стрелкой. Пунктирной линией изображена результирующая траектория движения ионов Н+ [35]

Схематично этот процесс показан на рисунке 12 pH раствора на выходе из КО определяется разностью потоков продуктов диссоциации через катионо- и анионообменную мембраны и потому может служить индикатором соотношения скоростей генерации H+, OH-- ионов на отдельных мембранах, образующих этот канал. При одинаковом распределении линий тока и равных площадях поверхностей раствор должен подкисляться, если каталитическая активность фиксированных групп анионообменной мембраны превышает каталитическую активность катионообменной мембраны, и подщелачиваться в обратном случае.

На рисунке представлены вольтамперные характеристики мембраны МА-41П1 и этой же мембраны со слоем МФ-4СК, а также зависимости pH на выходе из канала обессоливания от скачка потенциала между капиллярами Луггина.

Рисунок 13 - Вольтамперные характеристики мембран МА-41П1 и МА-41П1 со слоем МФ-4СК, а также зависимости ДpH на выходе из канала обессоливания от скачка потенциала между капиллярами Луггина

Из рисунка 13 видно, что значения предельного электродиффузионного тока ilim у мембраны МА-41П1 выше, чем у мембрана МА-41П1 со слоем МФ-4СК.Однако оба значения ниже теоритического предельного тока ilimtheor, которое было рассчитано по формуле (1):

(1)

где F- константа Фарадея, 96490 А с/моль;

D- коэффициент диффузии электролита в растворе, см2 / с;

c0- концентрация электролита в ядре потока, моль дм?3;

Ti- эффективное (интегральное) число переноса ионов;

ti - число переноса иона i в растворе;

L - длина активной поверхности мембраны,

h - межмембранное расстояние,

V - средняя линейная скорость течения раствора между мембранами.

Из графика также видно, что мембрана МА-41П1 выходит на "сверхпредельный" ток при скачке потенциала 1,14 В, а мембрана МА-41П1 со слоем МФ-4СК 0,9В. Также из этого графика следует, что у мембраны МА-41П1 со слоем МФ-4СК значение ДpH на выходе и входе из канала обессоливания выше, чем у мембраны МА-41П1 без слоя. Это говорит о том, что интенсивность генерации H+, OH- ионов у мембраны МА-41П1 без слоя выше, чем у мембраны МА-41П1со слоем МФ-4СК.

На следующем рисунке показаны вольтамперные характеристики мембран МК-40 и этой же мембраной, с нанесенном слоем МФ-4СК.

Рисунок 14 - Вольтамперные характеристики мембран МК-40 и МК-40 со слоем МФ-4СК, а также зависимости ДpH на выходе из канала обессоливания от скачка потенциала между капиллярами Луггина

Из рисунка 14 видно, что значения предельного электродиффузионного тока ilim у мембраны МК-40 со слоем МФ-4СК выше, чем у мембрана МК-40 без слоя. Из графика также видно, что мембрана МК-40 со слоем МФ-4СК выходит на "сверхпредельный" ток при скачке потенциала 2 В, а мембрана МК-40 -при 2,6 В. Также из этого графика следует, что у мембраны МК-40 со слоем МФ-4СК значение ДpH на выходе и входе из канала обессоливания ниже, чем у мембраны МК-40 без слоя. Это говорит о том, что интенсивность генерации H+, OH- ионов у мембраны МК-40 без слоя выше, чем у мембраны МК-40 со слоем МФ-4СК.

На рисунке 15 приведены значения ДpH на выходе из канала обессоливания при значениях скачка потенциала, соответствующему "сверхпредельному" току.

Рисунок 15 - Разница pH на входе и выходе канала обессоливания для исследуемых мембран при скачке потенциала, соответствующему "сверхпредельному" току

Линейный начальный участок сменяется участком наклонного плато. Пересечение касательных к этим двум участкам позволяет оценить значение предельного электродиффузионного тока ilim. Расчетные значения предельного электродиффузионного тока ilim исследуемых мембран показаны на рисунке 16.

Рисунок 16 - Предельные токи, найденные по пересечению касательных к начальному участку и участку "плато" ВАХ исходной мембран МА-41, МА-41П1, МА-41П1 со слоем МФ-4СК, МК-40 и МК-40 со слоем МФ-4СК



Из диаграммы видно, что при нанесении слоя МФ-4СК на анионообменную мембрану МА-41П1 значение предельного тока уменьшилось, а в случае с катионообменными мембранами - наоборот.

3.3 Анализ экспериментальных мембран после контакта с растворами, содержащими антоцианы

На следующих рисунках представлены вольтамперные характеристики и зависимости ДpH на выходе из канала обессоливания от скачка потенциала между капиллярами Луггина для мембран МА-41* и МА-41-П1* после "отравления мембран".

Рисунок 17 - Вольтамперные характеристики мембран МА-41* и МА-41П1* после "отравления", а также зависимости ДpH на выходе и входе из канала обессоливания от скачка потенциала между капиллярами Луггина

На данном рисунке видно, что значения предельного электродиффузионного тока ilim у МА-41* выше, чем у МА-41П1*, но мембрана МА-41П1*выходит на "сверхпредельный" ток при скачке потенциала 1,25 В, а мембрана МА-41 при 0,6 В. Также из этого графика следует, что у мембран МА-41* и МА-41П1* значение ДpH на выходе и входе из канала обессоливания практически одинаково.



Рисунок 18 - Вольтамперные характеристики мембран МА-41* и МА-41П1 со слоем МФ-4СК после "отравления", а также зависимости ДpH на выходе и входе из канала обессоливания от скачка потенциала между капиллярами Луггина

Из рисунка 18 видно, что значения предельного электродиффузионного тока ilim у мембраны МА-41П1*ниже, чем у мембрана МА-41П1* со слоем МФ-4СК.Однако оба значения ниже теоритического предельного тока ilimtheor. Из графика также видно, что мембрана МА-41П1 выходит на "сверхпредельный" ток при скачке потенциала 0,93 В, а мембрана МА-41П1 со слоем МФ-4СК 0,28 В. Также из этого графика следует, что у мембран МА-41П1* и МА-41П1/Nf* значение ДpH на выходе и входе из канала обессоливания практически одинаково.

Рисунок 19 - Вольтамперные характеристики мембран МА-41* и МА-41П1 со слоем МФ-4СК после "отравления", а также зависимости ДpH на выходе и входе из канала обессоливания от скачка потенциала между капиллярами Луггина



Из рисунка 19 видно, что значения предельного электродиффузионного тока ilim у мембраны МК-40/Nf* выше, чем у мембрана МК-40*. Из графика также видно, что мембрана МК-40 со слоем МФ-4СК выходит на "сверхпредельный" ток при скачке потенциала 2,6 В, а мембрана МК-40 -при 4 В. Также из этого графика следует, что у мембраны МК-40/Nf* значение ДpH на выходе и входе из канала обессоливания ниже, чем у мембраны МК-40*. Это говорит о том, что интенсивность генерации H+, OH- ионов у мембраны МК-40* без слоя выше, чем у мембраны МК-40/Nf*.

Расчетные значения предельного электродиффузионного тока ilim "отравленных" мембран показаны на рисунке 20.

Рисунок 20 - Предельные токи, найденные по пересечению касательных к начальному участку и участку "плато" ВАХ "отравленных" мембран МА-41, МА-41П1, МА-41П1 со слоем МФ-4СК, МК-40 и МК-40 со слоем МФ-4СК

На рисунке 20 приведены значения ДpH на выходе из канала обессоливания при значениях скачка потенциала, соответствующему "сверхпредельному" току.



Рисунок 21 - Разница pH на входе и выходе канала обессоливания для исследуемых мембран при скачке потенциала, соответствующему "сверхпредельному" току после "отравления"

3.4 Сравнительный анализ экспериментальных мембран до после контакта с растворами, содержащими антоцианы

На следующих графиках представлены графики сравнения исходных мембран и "отравленных".

Рисунок 22 - Вольтамперные характеристики мембран МА-41 и МА-41* до и после "отравления", а также зависимости ДpH на выходе и входе из канала обессоливания от скачка потенциала между капиллярами Луггина

После отравления значения предельного электродиффузионного тока ilim чуть выше у исходной мембраны МА-41, чем у отравленной МА-41*. Также график показывает, что мембрана МА-41*выходит на "сверхпредельный" ток при скачке потенциала 0,57 В, а мембрана МА-41 при 1,81 В. По значению ДpH на выходе и входе из канала обессоливания, что интенсивность генерации H+, OH- ионов у мембраны МА-41 до и после отравления практически одинаково.

Рисунок 23 - Вольтамперные характеристики мембран МА-41П1 и МА-41П1* до и после "отравления", а также зависимости ДpH на выходе и входе из канала обессоливания от скачка потенциала между капиллярами Луггина

Из данного рисунка видно, что характеристики отравленной мембраны МА-41П1 после отравления существенно не изменились. После отравления значения предельного электродиффузионного тока ilim чуть выше у исходной мембраны МА-41П1, чем у отравленной МА-41П1*. Также график показывает, что мембрана МА-41П1*выходит на "сверхпредельный" ток при скачке потенциала 1,2 В, а мембрана МА-41П1 при 1,06 В. По значению ДpH на выходе и входе из канала обессоливания, что интенсивность генерации H+, OH- ионов выше у отравленной мембраны МА-41*, чем у исходной мембраны.



Рисунок 24 - Вольтамперные характеристики мембран МА-41П1/Nf и МА-41П1/Nf* до и после "отравления", а также зависимости ДpH на выходе и входе из канала обессоливания от скачка потенциала между капиллярами Луггина

После отравления значения предельного электродиффузионного тока ilim намного ниже у исходной мембраны МА-41П1/Nf, чем у отравленной МА-41П1/Nf *. Также график показывает, что мембрана МА-41П1/Nf * после отравления выходит на "сверхпредельный" ток при скачке потенциала 1,2 В, а мембрана МА-41П1 при 0,8 В. По значению ДpH на выходе и входе из канала обессоливания, что интенсивность генерации H+, OH- ионов у отравленной мембраны МА-41* ниже, чем у исходной мембраны.

Рисунок 25 - Вольтамперные характеристики мембран МК-40и МК-40 * до и после "отравления", а также зависимости ДpH на выходе и входе из канала обессоливания от скачка потенциала между капиллярами Луггина



После отравления значения предельного электродиффузионного тока ilim ниже у исходной мембраны МК-40, чем у отравленной МК-40*. Также график показывает, что мембрана МК-40 до после отравления выходит на "сверхпредельный" ток практически на одинаковом скачке потенциала. . По значению ДpH на выходе и входе из канала обессоливания, что интенсивность генерации H+, OH- ионов у отравленной мембраны МК-40* выше, чем у исходной мембраны.

Рисунок 26 - Вольтамперные характеристики мембран МК-40/Nf и МК-40/Nf* до и после "отравления", а также зависимости ДpH на выходе и входе из канала обессоливания от скачка потенциала между капиллярами Луггина

После отравления значения предельного электродиффузионного тока ilim выше у исходной мембраны МК-40/Nf, чем у отравленной МК-40/Nf*. Также график показывает, что мембрана МК-40/Nf до отравления выходит на "сверхпредельный" ток при скачке потенциала 1,8 В, а после "отравления" - при скачке п0отенциала 3,6 В . По значению ДpH на выходе и входе из канала обессоливания, что интенсивность генерации H+, OH- ионов у отравленной мембраны МК-40/Nf * намного выше, чем у исходной мембраны.



Рисунок 26 - Предельные токи, найденные по пересечению касательных к начальному участку и участку "плато" ВАХ исходных и "отравленных" мембран МА-41, МА-41П1, МА-41П1 со слоем МФ-4СК, МК-40 и МК-40 со слоем МФ-4СК

Рисунок 28 - Разница pH на входе и выходе канала обессоливания для исследуемых мембран при скачке потенциала, соответствующему "сверхпредельному" току до и после "отравления"

3.5 Анализ данных, полученных методом хронопотенциометрии

На рисунках 29,30 представлены хронопотенциограммы мембраны МА-41 до и после отравления при плотности тока 0,74 мА/см², 4,44 мА/см².

Рисунок 29 - Хронопотенциограмма мембраны МА-41 до и после (*) отравления при плотности тока 0,74 мА/см²



Рисунок 30 - Хронопотенциограмма мембраны МА-41 до и после (*) отравления при плотности тока 4,44 мА/см2

При сравнении электрохимического поведения различных мембранных систем с использованием хронопотенциометрии вместо суммарного скачка потенциала ?tot (далее ?ц) использована величина ?? .

?? = ?tot ? ?ohm, (2)

где ?tot - сумарный скачок потенциала, В;

?ohm - омическое сопротивление мембранной системы находят экстраполяцией на нулевое время в координатах ?tot ? vt [36].

На рисунке 31 показаны зависимости ДpH на выходе и входе из канала обессоливания для мембраны МА-41 до и после отравления при плотности тока 0,74 мА/см², 2,21 мА/см², 4,44 мА/см².

Рисунок 31-- Зависимости ДpH на выходе и входе из канала обессоливания для мембраны МА-41 до и после (*) отравления при плотности тока 0,74 мА/см², 4,44 мА/см² от скачка потенциала



Из данных рисунков видно, при малых плотностях тока вид хронопотециограмм практически не изменился, скачок потенциала практически одинаков. Однако с ростом плотности тока эта тенденция меняется. Но при токе 4,44 мА/см², наоборот, скачок потенциала выше у исходной мембраны, чем у отравленной. Из рисунка видно, что с ростом плотности тока разность pH на выходе и входе из канала обессоливания увеличивается. Эти данные позволяют нам судить о интенсивность генерации H+, OH- ионов. Из представленных данных видно, что генерации H+, OH- ионов у мембраны МА-41* при отравлении стала меньше.

На следующем рисунке представлены хронопотенциограммы мембраны МА-41П1 до и после отравления при плотности тока 0,74 мА/см².

Рисунок 32 - Хронопотенциограмма мембраны МА-41П1 и МА-41П1 с нанесенным слоем МФ-4СК до и после (*) отравления при плотности тока 0,74 мА/см²

Рисунок 33 - Хронопотенциограмма мембраны МА-41П1 до и после (*) отравления при плотности тока 2,22 мА/см²



Рисунок 34 - Зависимости разности pH на выходе и входе из канала обессоливания для мембраны МА-41П1 до и после отравления при плотности тока 0,74 мА/см² от скачка потенцила

Рисунок 35 - Зависимости разности pH на выходе и входе из канала обессоливания для мембраны МА-41 до и после (*) отравления при плотности тока 2,22 мА/см² скачка потенциала

При отравлении мембраны МА-41П1 скачок потенциала увеличился. Из данного рисунка видно, что нанесение на макропористую мембрану МА-41П1 гомогенный, антиполярный слой МФ4СК после отравления мы видим резкое увеличение потенциала. Это связано с тем, что после отравления поры уменьшились, часть поверхности экранируется красителями, содержащимися в вине, объемная емкость увеличивается, и, следовательно, увеличивается скачок потенциала. По графикам зависимости ДpH на выходе и входе из канала обессоливания видно, что интенсивность генерации H+, OH- ионов при малой плотности тока практически не происходит. При высоких токах значение ДpH на выходе и входе из канала обессоливания увеличивается, что говорит о возникновении такого эффекта, как генерация H+, OH-. Вытеснение этими ионами противоионов соли приводит к снижению эффекта электроконвекции [37].

Рисунок 36 - Хронопотенциограмма мембраны МА-41 до и после (*) отравления при плотности тока 0,74 мА/см²

Рисунок 37 - Хронопотенциограмма мембраны МА-41 до и после (*) отравления при плотности тока 4,44 мА/см²

Рисунок 38 - Зависимости разности pH на выходе и входе из канала обессоливания для мембраны МА-41 до и после (*) отравления при плотности тока 0,74 мА/см² от скачка потенциала



Рисунок 39 - Зависимости разности pH на выходе и входе из канала обессоливания для мембраны МК-40 до и после (*) отравления при плотности тока 4,44 мА/см²

Из приведенных данных можно сделать выводы, что нанесение тонкой проводящей пленки на электрически неоднородную поверхность приводит к повышению предельного тока и уменьшению эффекта концентрационной поляризации благодаря более равномерному распределению линий тока по всей поверхности. Данная модификация приводит к увеличению предельного тока, мембрана начинает вести себя как гомогенная.

Рисунок 40 -- Фотографии поверхности (а) и поперечного сечения (б) мембраны МК-40+Nf

На рисунках 41,42 приведена зависимость омического сопротивления ?ohm от плотности тока, где омическое сопротивление мембранной системы, найденное экстраполяцией на нулевое время в координатах ?tot ? vt .

Из графика видно, что при увеличении тока, сопротивление растет. После отравление сопротивление практически не изменилось.

Рисунок 41 -- Зависимость электрического сопротивления от плотности тока для исследуемых анионообменных мембран

Рисунок 42 - Зависимость электрического сопротивления от плотности тока мембран МК-40 и МК-40 со слоем МФ-4СК до и после (*) отравления.

Однако у мембраны МА-41П1 отравление мембраны привело к увеличению сопротивления практически в 2 раза. Это связано со структурой этой мембраны. МА-41П1 имеет самую пористую поверхность и после отравления загрязнители "забиваются" в порах и тем самым ухудшают свойства мембраны. При нанесении слоя МФ-4СК поры уменьшаются, поверхность становится гладкой, сопротивление при этом падает, что приводит к сокращению отравляющего агента внутри.

Из рисунков 41, 42 видно, что при увеличении тока, сопротивление растет. После отравление сопротивление практически не изменилось. Однако на мембране МК-40 с нанесенным слоем МФ4СК сопротивление после отравления увеличилось.

Одной из важных характеристик, которую можно получить с помощью хронопотенциометрии, является переходное время.

Для гомогенной мембраны при электродиффузионном механизме переноса ионов в 1901 г. Сандом [38,39] в рамках модели полубесконечной диффузии было получено выражение для переходного времени:

, (3)

где - коэффициент диффузии раствора электролита,

- начальная концентрация раствора,

- зарядовое число противоиона,

и - числа переноса противоиона в мембране и растворе соответственно,

- плотность тока.

Величина переходного времени достигает минимума при идеально селективной мембране и растет с уменьшением числа переноса противоионов в мембране.

Различие в строении поверхности и внутренней структуры разных типов мембран отражается и на их электрохимических свойствах, что можно увидеть на хронопотенциограммах. Если поверхность практически гомогенная, линии тока распределены равномерно по поверхности (Рисунок 43 а), а концентрация электролита в растворе вблизи границы с мембраной примерно одинакова во всех точках поверхности.



Рисунок 43 -- Схематичное распределение линий тока вблизи поверхности гомогенных (а) и гетерогенных (б) мембран [41]

Если же поверхность неоднородная, линии тока сгущаются на хорошо проводящих участках (эффект "воронки") (Рисунок 43б); локальная плотность тока здесь существенно выше, чем в среднем по поверхности, а граничная концентрация гораздо ниже. При этом концентрация электролита вблизи проводящих участков падает быстрее и состояние, соответствующее переходному времени, наступает в системе быстрее. Различное строение поверхности мембраны влияет и на вид хронопотенциограммы .

У гетерогенных мембран скачок потенциала начинает расти значительно раньше, чем в случае гомогенной поверхности. Когда граничная концентрация на проводящих участках становится достаточно малой, доставка электролита начинает осуществляться в тангенциальном направлении.

Рисунок 44 - Переходные времена на хронопотенциограммах мембран МА-41, МА-41П1 до и после (*) контакта с антоцианами при плотности тока 3,7 мА/см² и 4,44 мА/см²



Рисунок 45 - Переходные времена на хронопотенциограммах мембран МК-40, МК-40 с нанесенным слоем МФ-4СК до и после (*) контакта с антоцианами при плотности тока 3,7 мА/см² и 4,44 мА/см²

В результате скачок потенциала через гетерогенную мембрану растет быстрее (по сравнению с гомогенной мембраной) вначале, после включения тока, и медленнее вблизи точки перегиба, что и объясняет более сглаженный вид кривой.

Расчетные значения переходного времени представлены на рисунках.

Из анализа данных, представленных на приведенных рисунках, следует, что "отравление" мембран сопровождается снижением величины переходных времён. Это свидетельствует о том, что некоторая часть проводящей поверхности мембран перестаёт участвовать в массопереносе. Оценки, сделанные с использованием уравнения Санда, показывают, что наибольшему экранированию подвергается поверхность анионообменных мембран. Эффект экранирования возрастает с увеличением пористости мембран. По-видимому, крупные молекулы антоцианов входят в расширенные поры мембраны МА-41П1, вступают в электростатические взаимодействия с вторичными, третичными аминами - фиксированными группами мембраны, но не проходят вглубь мембраны. Учитывая химическое строение антоцианов, можно предположить, что подкисление раствора, которое имеет место у поверхности анионообменной мембраны в сверхпредельных токовых режимах, приводит к трансформации химического состава антоцианов. Из ионной формы они переходят в молекулярную. Электростатическое взаимодействие этих веществ с поверхностью анионообменной мембраны ослабевает. Поэтому с увеличением плотности тока (от которой зависит скорость генерации H+, OH- ионов на границе мембрана/раствор) разница в значениях переходных времён исходной и отравленной мембран уменьшается.

Чтобы дать более точную оценку, необходимо более детально изучить процесс отравления и взаимодействия отравляющих веществ с поверхностью и объёмом мембраны.

Проведённые исследования являются первым шагом для изучения механизмов отравления мембран антоцианами. Эти исследования будут продолжены в рамках магистерской диссертации.

Заключение

1. Причиной отравления мембран могут быть химические взаимодействия антоцианов с фиксированными группами мембран, а также образование в порах и осаждение на поверхности мембран коллоидных частиц.

2. Отрицательно заряженные сульфогруппы катионообменной мембраны, по-видимому, имеют тот же заряд, что и полярные группы антоцианов. Электростатическое отталкивание поверхности мембраны МК-40 препятствует осаждению антоцианов. Поверхность плёнки МФ4-СК имеет тот же отрицательный заряд, но его плотность ниже. Снижение электростатического отталкивания приводит к увеличению осадкообразования. Фиксированные группы анионообменных мембран МА-41 и МА-41П1 имеют положительный заряд. Поверхность этих мембран характеризуется более сильным осадкообразованием, чем в случае катионообменных мембран вследствие взаимодействия их фиксированных групп с полярными группами антоцианов. Увеличение пористости (мембрана МА-41П1) способствует росту осадкообразования.

3. Нанесение на гетерогенную катионообменную мембрану МК-40 гомогенной плёнки МФ4-СК с одноимённым зарядом фиксированных групп приводит к росту предельного и сверхпредельного тока, а также к снижению генерации H+, OH- ионов, но увеличивает на 15-20% электрическое сопротивление модифицированных мембран.

4. Нанесение на пористую анионообменную гетерогенную мембрану МА-41П1 гомогенной плёнки МФ4-СК с разноимённым зарядом фиксированных групп приводит к появлению двух предельных токов, а также к увеличению интенсивности генерации H+, OH- ионов, но более чем в 2 раза снижает сопротивление модифицированной мембраны по сравнению с исходной мембраной МА-41П1 после их контакта с антоциан содержащими растворами.

Полученные результаты могут быть использованы для снижения энергозатрат при электродиализном извлечении антоцианов и других крупных органических амфолитов из сточных вод.

Список использованных источников

1. Духин С.С.Электрохимия мембран и обратный осмос / С.С. Духин, М.П. Сидорова, А.Э. Ярощук. - Л.: Химия, 1991. - С. 9

2. Шапошников В.А. Мембранная электрохимия/ Шапошников В.А. // Соросовский образовательный журнал, №2, 1999, с. 72

3. Ласкорин Б.И. Ионообменные мембраны и их применение / Б.И. Ласкорин, Н.М. Смирнова, М.Н. Гантман. - М.: Госатомиздат, 1961. - 287 с.

4. Тимашев С.Ф Физикохимия мембранных процессов./ С.Ф Тимашев.-- М.: Химия, 1988.

5. Ивлеева А.М. Современные методы очистки воды: учебное пособие / А.М. Ивлеева, С.В. Образцов, А.А. Орлов; Томский политехнический университет. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2010.- 78 с.

6. Дубяга В.П., Перепечкин Л.П., Каталевский Е.Е. / Полимерные мембраны./ В.П. Дубяга Л.П. Перепечкин, Е.Е. Каталевский -- М.: Химия, 1981. --232 с.

7. Дытнерский Ю.И., Брыков В.П., Каграманов Г.Г. Мембранное разделение газов./ Дытнерский Ю.И., В.П. Брыков, Г.Г. Каграманов. -- / М.: Химия, 1991

8. Шапошник В.А. Мембранные методы разделения смесей веществ/ Соросовский образовательный журнал / Шапошников В.А. -- 1999, №9, с. 27-32.

9. Shaposhnik V.A., Kessore K. An early history of electrodialysis with permselective membranes // J. Membr. Sci. - 1997. - V. 136. - P. 35-39.

10. Григоров О.Н., Козьмина З.П., Маркович А.В., Фридрисхберг Д.А. Электрокинетические свойства капиллярных систем./ - М.-Л.: Изд. АН СССР, 1956. - 352 с.

11.Шапошник В.А., Решетникова А.К., Золотарева Р.И., Исаев Н.И. Деминерализация воды электродиализом с применением межмембранной засыпки секций ионитами // Журн. прикл. химии. - 1973. - Т. 46, №12. - С. 2659-2663.

12.Заболоцкий В.И. Развитие электродиализа в России / В.И. Заболоцкий, Н.П. Березина, В.В. Никоненко, В.А. Шапошник, А.А Цхай // Мембраны. - 1999. - №4. - С. 4-27.

13. Шапошник В.А. Кинетика электродиализа / В.А. Шапошник. - Воронеж: ВГУ, 1989. - 175 с.

14 Заболоцкий В.И. Электродиализ разбавленных растворов электролитов: некоторые теоретические и прикладные аспекты / В.И. Заболоцкий, В.В. Никоненко // Электрохимия. - 1996. - Т. 32, №2. - С. 246-254.

15. СНиП 2.04.02-84 Водоснабжение наружные сети и сооружения

16. Фрог Б.Н., Левченко А.П. Водоподготовка: Учебн. пособие для вузов. М. Издательство МГУ, 1996 г. 680 с;

17. Яковлев С.В., Краснобородько И.Г., Рогов В.М. Технология электрохимической очистки воды. / - Л.: Стройиздат, Ленингр. Отд-ние, 1987. 312 с.

18. Штриплинг Л.О., Туренко Ф.П. Основы очистки сточных вод и переработки твердых отходов: Учеб. пособие. / Штриплинг Л.О., Туренко Ф.П. - Омск: Изд-во ОмГТУ, 2005. - 192 с.

19. Методические указания по санитарному контролю за применением и эксплуатацией электродиализных опреснительных установок, утверждены заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.Е. Ковшило 22 ноября 1985 года №4044-85

20. Аствацатуров, А.Е. Инженерная экология: Учеб. пособие. / А.Е Аствацатуров - Ростов н/Д: Издательский центр ДГТУ. 2006 - с. 123

21. Бушков, В.Н. Электрохимическое извлечение никеля из промывных растворов гальванических производств / В.Н. Бушков // Электрохимия в решении проблем экологии. - Новосибирск, 1990. - С. 69-74.

22. Якименко Л.М. Производство водорода, кислорода, хлора и щелочей. / Л.И. Якименко. - М.: Химия ,1981. - 280 с.

23. Гребенюк В.Д. Состояние и перспективы развития методов очистки сточных вод и гальванических производств / В.Д. Гребенюк, Т.Т. Соболевская, А.Г. Махно // Химия и технология воды. - 1989. - Т. 11, №5. - С. 407-421

24. А.с. 1250318 СССР, МКИ3 B OI D 13/02. Способ очистки воздуха от углекислого газа / В.И. Заболоцкий, Н.В. Шельдешов, Н.П. Гнусин, Л.Ф. Ельникова, В.М. Бледных, С.И. Етеревскова, В.П. Королев, Л.И. Гаврилов (СССР). №3855303/31-26; Заявлено 18.12.84. Не публикуется.

25. Demirci U.B. How green are the chemicals used as liquid fuels in direct liquid-feed fuel cells / U.B. Demirci // Environ. Int. - 2009. - Vol. 3. - P. 626-631.

26. Turek M. Electrodialytic boron removal from SWRO permeate / M. Turek, B. Bandura, P. Dydo // Desalination. - 2008. - Vol. 223. - P. 17-22.

27. Frenzel I. Chromic acid recovery by electro-electrodialysis: II. Pilot scale process, development, and optimization / I. Frenzel, H. Holdik, D.F. Stamatialis, G. Pourcelly, M. Wessling // Sep. Purif. Technol. - 2005. - Vol. 47. - P. 27-35.

28. Kattan Readi O.M. On the isolation of single acidic amino acids for biorefinery applications using Electrodialysis / O.M. Kattan Readi, H.J. Mengers, W. Wiratha, M. Wessling, K. Nijmeijer // J. Membr. Sci. - 2011. - Vol. 384. - P. 166-175.

29. Vera E. Deacidification of passion fruit juice by electrodialysis with bipolar membrane after different pretreatments / E. Vera, J. Sandeaux, F. Persin, G. Pourcelly, M. Dornier, J. Ruales // J. Food Eng. - 2009. - Vol. 90. - P. 63-73

30. Ecker J. Nanofiltration as key technology for the separation of LA and AA / J. Ecker, T. Raab, M. Harasek // J. Membr. Sci. - 2012. - Vol. 389. - P. 389-398.

31. ОАО "Щекиноазот", Россия. http://www.n-azot.ru/

32. Заболоцкий В.И. Перенос ионов в мембранах / В.И. Заболоцкий, В.В. Никоненко. - М.: Наука, 1996. - 392 с:

33. Заболоцкий В.И., Шельдешов Н.В., Гнусин Н.П. // Успехи химии. 1988.Т. 57. С. 1403-1414.

34. Jackson R.S. Postfermentation treatments and related topics Ch. 8. - P. 418-519 / R.S. Jackson, R.B. Boulton, P.R Jones / in Wine science: Principles and applications. - N.Y.: Academic Press, 2008. P.751.

35. Никоненко В.В. Дисбаланс потоков ионов соли и и ионов продуктов диссоциации воды через ионообменные мембраны при электродиализе / В.В. Никоненко, Н.Д. Письменская, К.А. Юраш, В.И. Заболоцкий // Электрохимия. - 1999. - Т.35, № 1. - С.56-62.

36. Larchet C. Application of chronopotentiometry to determine the thickness of diffusion layer adjacent to an ion-exchange membrane under natural convection / C. Larchet, S. Nouri, B. Auclair, L. Dammak, V. Nikonenko // Adv. Colloid. Interface Sci. - 2008. - Vol. 139, №1/2. - P. 45-61.

37. Письменская Н.Д., Никоненко В.В., Белова Е.И., Лопаткова Г.Ю., Систа Ф., Пурселли Ж., Ларше К. Сопряженная конвекция раствора у поверхности ионообменных мембран при интенсивных токовых режимах // Электрохимия. 2007. Т. 41, №3. С. 325-345.

38. Гельферих Ф. Иониты. - М.: Иностр. лит., 1962. - 490 с.

39. Феттер К. Электрохимическая кинетика / К. Феттер, под ред. Я.М. Колотыркина. - М.: Химия, 1967. - 848 с.

40. Koter S. Inflence of the layer fixed charge-distribution on the performance of an ion-exchange membrane // J. Membr. Sci. - 1995. - V.108, №1/2. - P. 177-183.

Размещено на Allbest.ru