Химическая технология: получение акролеина и акриловой кислоты

Акролеин как простейший альдегид этиленового ряда, его получение методом окисления олефинов по насыщенному атому углерода. Расчет материального и теплового балансов стадии синтеза. Термодинамический анализ основной реакции и расчет константы равновесия.

Рубрика Химия
Вид курсовая работа
Язык русский
Дата добавления 12.03.2015
Размер файла 546,4 K

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Размещено на http://www.allbest.ru/

Содержание

  • Введение
  • 1. Материальный баланс стадии синтеза
  • 2. Тепловой баланс стадии синтеза
  • 3. Термодинамический анализ основной реакции и расчет константы равновесия
  • 4. Кинетические расчеты
  • 5. Принципиальная технологическая схема стадии синтеза
  • Список литературы

Введение

Практическое значение процессов окисления в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза трудно переоценить. Их первостепенную роль обусловили следующие причины:

1) большая ценность соединений получаемых окислением (спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их ангидридов, нитрилов и т.д.)

2) широкое многообразие реакций окисления, к которым способны органические вещества, в том числе и углеводороды всех классов.

3) доступность и низкая себестоимость большинства окислителей, среди которых главное место занимает кислород воздуха.

Изложенные причины привели к тому, что окислительные процессы получили большое распространение в органическом синтезе. Для осуществления ряда процессов большое значение приобрело гетерогенно-каталитическое окисление (окисление олефинов по насыщенному атому углерода, прямой синтез этиленоксида).

Методом окисления олефинов по насыщенному атому углерода получают акролеин и акриловую кислоту.

Акролеин - простейший альдегид этиленового ряда. Он может быть использован для разнообразных синтезов, основанных на реакциях присоединения по двойной связи и на реакциях карбонильной группы, а также для диеновых синтезов, характерных для соединений с сопряженными двойными связями.

Акролеин - жидкость с резким раздражающим запахом. Он хорошо растворим в воде и образует с ней азеотропную смесь. При длительном хранении или нагревании легко полимеризуется в циклические или линейные полимеры, что заставляет при его переработке использовать добавки ингибиторов. Акролеин широко применяется для получения акриловой кислоты и эфиров, аллилового спирта, синтетического глицерина и других продуктов, в том числе метионина, являющегося ценной добавкой к корму для птиц.

1. Материальный баланс стадии синтеза

Данные для расчета материального баланса:

Основная реакция СН2=СН-СН3 + О2 = СН2=СН-СНО + Н2О (1)

Побочные реакции: 2СН2=СН-СН3 + О2= 2СН3С (О) СН3 (2)

2СН2=СН-СН3 +9 О2 = 6СО2 + 6 Н2О (3)

Таблица № 1

Производительность реактора, т/г

Число дней работы реактора в году, n

Технологический выход продукта, f, %

9500

340

97,0

Степень превращения ХА, %

6

Селективность реакций, %

Основной (1)

75

побочной (2)

19

Состав пропилено-воздушной смеси % (об.)

пропилен

9,5

примесь - пропан

2,5

воздух

88

Состав воздуха, (% об.)

азот

79,0

кислород

21

Физические свойства веществ, участников реакции представлены в таблице № 2.

Таблица № 2

Вещества

Свойства

Молекулярная масса

Плотность, кг/м3

Тпл, 0С

Ткип, 0С

С3Н6

42

233

-187,65

-47,7

С3Н8

44

2,019

-187,69

-42,7

О2

32

N2

28

С3Н4О

56

838,9

-86,95

52,69

Н2О

18

998,2

С3Н6О

58

790,5

СО2

44

Приход

1) Количество пропилена, требуемое для получения 0,356 кмоль/мин акролеина:

.

2) Количество пропилена с учетом селективности:

.

3) Количество пропилена, требуемое для получения акролеина с учетом степени превращения:

. (177, 408 м3/мин)

4) Количество пропилена, пошедшее на побочные реакции:

Gn,4 = Gn,2 - Gn,1 = 0,475 - 0,356 = 0,119 кмоль/мин.

5) Селективность второй побочной реакции:

.

6) Количество пропилена, пошедшего на 1-ую побочную реакцию:

7) Количество пропилена пошедшего на 2-ую побочную реакцию:

8) Количество непрореагировавшего пропилена:

Gn,7 = Gn,3 - Gn,2 = 7,92 - 0,475 = 7,445 кмоль/мин.

9) Процентное содержание кислорода и азота воздуха в пропилено-воздушной смеси

объем кислорода в смеси

объем азота в смеси

10) Объем кислорода и азота в смеси (определяется по пропилену):

177, 408 - 9,5 %, Х - 18,48 % Gn,8 (О2) =345,1 м3/мин или 15,4 кмоль/мин.

177,408 - 9,5 %, Х - 69,52 %Gn,9 (N2) =1298 м3/мин или 57,95 кмоль/мин.

11) Количество примеси пропан:

177,408 - 9,5 %, Х - 2,5 %Gn,10 =46,68 м3/мин или 2,084 кмоль/мин.

12) Количество кислорода, пошедшего на основную реакцию:

13) Количество кислорода, пошедшего на 1-ую побочную реакцию:

14) Количество кислорода, пошедшего на 2-ую побочную реакцию:

15) Количество непрореагировавшего кислорода:

Gn,14 = Gn,8 - Gn,11 - Gn,12 - Gn,13= 15,4-0,356-0,0452-0,1285= 14,8703 кмоль/мин.

Расход

16) Количество акролеина, образовавшего в основной реакции:

.

17) Количество воды, образовавшего в основной реакции:

18) Количество 2СН3С (О) СН3, образовавшего в первой побочной реакции:

19) Количество СО2, образовавшего во второй побочной реакции:

20) Количество воды, образовавшейся во второй побочной реакции:

Таблица № 3. Материальный баланс синтеза акролеина

Сырье

Приход

кмоль/мин.

% моль

кг/мин

% масс.

м3/мин

% об.

С3Н6 (42)

С3Н8 (44)

О2 (32)

N2 (28)

7,92

2,084

15,4

57,95

9,5

2,5

18,48

69,52

332,64

91,696

492,8

1622,6

13,1

3,61

19,4

63,89

177,408

46,68

345,1

1298

9,5

2,5

18,48

69,52

Итого

83,354

100

2539,74

100

1867,18

100

Продукты реакции

Расход

1. С3Н4О (56)

2. Н2О (сумм) (18)

3 С3Н6 (непр.) (42)

4. С3Н6О (58)

5. О2 (непрореаг)

6. СО2

7. Н3Н8 (44)

7. N2 (28)

0,356

0,4417

7,445

0,09044

14,8703

0,0857

2,084

57,95

0,427

0,53

8,935

0,109

17,847

0,104

2,501

69,547

19,936

7,9506

312,69

5,245

475,85

3,7708

91,69

1622,6

0,785

0,313

12,31

0, 207

18,74

0,148

3,61

63,887

7,974

9,895

166,77

2,025

333,095

1,92

46,68

1298

0,427

0,53

8,936

0,108

17,847

0,103

2,5

69,55

Итого

83,324

100

2539,74

100

1866,36

100

2. Тепловой баланс стадии синтеза

Таблица № 4. Данные для расчета теплового баланса

Температура исходных реагентов 0 С

315

Температура продуктов реакции 0 С

395

Тепловые потери от прихода тепла %

9

Термодинамические параметры веществ, участников реакции представлены в таблице № 5:

Таблица № 5

Вещество

?Н298

Сp = ѓ (t) Дж/моль. К

кДж/моль

а

в*103

с*106

с/*10-5

С3Н6

20,41

12,44

188,38

-47,6

-

С3Н8

-103,9

-4,80

307,3

-160,16

-

О2

0

31,46

3,39

-

-3,77

N2

191,5

27,88

4,27

-

-

С3Н4О

-80,77

31,26

150

-49,06

-

Н2О

-241,81

30

10,71

-

0,33

С3Н6О

-217,57

22,47

201,8

-63,5

-

СО2

-393,51

44,14

9,04

-

-8,54

1. Количество тепла, которое поступает с исходными реагентами:

Тисх= 315+273=588 К.

1.1 Определим количество тепла, которое поступает в реактор с пропиленом:

СрС3Н6 =а+вТi+cTi2 =12,44 + 188,3810-3 588 - 47,610-6 5882 = 106,75 Дж/мольК,

QС3Н6 = GiCpiTi = 7,92 106,75 588 = 497130 кДж/мин.

1.2 Определим количество тепла, которое поступает с примесью пропан:

СрС3Н8 =а+вТi+cTi2 = - 4,8+307,3 10-3588 - 160,1610-65882 = 120,52 Дж/мольК

QС3Н8 = GiCpiTi = 2,084 210,52 588=147684 кДж/мин.

1.3 Определим количество тепла, которое поступает с кислородом воздуха:

СрО2 =а+вТi+c // Ti2 = 31,46+3,3910-3588 - 3,77105/5882= 32,36 Дж/мольК,

Q О2 = GiCpiTi = 15,4 32,36 588=293026 кДж/мин

1.4 Определим количество тепла, которое поступает с азотом воздуха:

СрN2 =а+вТi+c // Ti2= 27,88+4,2710-3588=30,39 Дж/мольК

Q N2 = GiCpiTi = 57,95 30,39 588= 1035527 кДж/мин

Суммарное количество тепла, которое поступает в реактор с исходными реагентами:

= 497130 + 147684 + 293026+1035527 = 1973367 кДж/мин.

2. Определим количество тепла, выделяющееся в результате химического превращения.

2.1 Рассчитаем тепловой эффект химических реакций при температуре

Тj = 668К

Основная реакция: СН2=СН-СН3 + О2 = СН2=СН-СНО + Н2О

= ( (-80,77) + (-241,81)) - (20,41+0) =-342,99 кДж/моль

= (31,26+30) - (12,44+31,46) =17,36

= (150+10,71) 10-3 - ( (188,38+3,39) 10-3) =-31,0610-3

= ( - 49,0610-6) - (-47,710-6) = - 1,46 10-6

=0,33105 - (-3,77105) =4,1105

=

=-324,99103+17,36 (668-298)

=-341487 кДж/моль,

Gi (j), = - (-341487 0,356) =121569 кДж/мин

2.2 Тепловой эффект для первой побочной реакции:

2СН2=СН-СН3 + О2= 2СН3С (О) СН3

= (2 (-217,57)) + (220,41+10) =-457,96 кДж/моль

= (222,47) - (212,44+31,46) =-11,14

= (2201,8) 10-3 - ( (2188,38+3,39) 10-3) =23,6110-3

= 2 ( - 63,510-6) - (2 (-47,710-6) +10) = - 31,8 10-6

=0- (-3,77) 105 =-3,77105

=

=-475,96103+ ( (-11,14) (668-298))

= - 479442 Дж/моль,

Gi (j), = - (-479442 0,09044) =43360 кДж/мин

2.3 Тепловой эффект для второй побочной реакции:

= (6 (-393,51) + 6 (-241,81) _- (220,41+90) = - 3852 кДж/моль

= (644,14+630) - (212,44+931,46) =136,82

= (69,04+610,71) 10-3) - ( (2188,38+93,39) 10-3) = - 288,710-3

= (60+60) - (2 (-47,710-6)) = 95,2 10-6

= (6 (-8,54) +60,33) 105 - (20+9 (-3,77105) =-15,33105

=

=-3852103+136,82 (668-298))

= - 3847899 Дж/моль

Gi (j), = - (-3847899 (0,08568+0,08568) =659375 кДж/мин

Суммарное количество тепла, выделяемое в ходе химической реакции:

121569 +43360 +659375 = 824304 кДж/мин.

-

реакция экзотермическая, его значение ставим в приход теплового баланса.

3. Так как при данной температуре не происходит фазовое превращение, то Qф = 0

Расход тепла

4. Определим количество тепла, требуемое для нагревания исходных реагентов до температуры реакции.

Так как температура реакции на входе в реактор отличается от температуры в зоне реакции, то теплоемкость веществ участников реакции рассчитаем при средней температуре:

Тср = (588+668) /2 = 628 К.

4.1 Количество тепла, необходимое для нагревания пропилена до температуры реакции:

СрС3Н6 = а + вТср + сТср2 = 12,44 + 188,3810-3 628 - 47,610-6 6282=111,969 Дж/моль*К

QС3Н6 = 7,92 111,969 (668-588) =70943 кДж/мин

4.2 Количество тепла, необходимое для нагрева азота до температуры реакции:

СрN2 = а + вТср + с // Тср2 = 27,88 + 4,2710-3 628=30,56 Дж/моль*К

QС3Н6 = 57,95 30,56 (668-588) =141676 кДж/мин

4.3 Количество тепла, необходимое для нагрева кислорода до температуры реакции:

СрО2 = а + вТср + с // Тср2 = 31,46 + 3,3910-3 628+ (-3,7710-6) /6282=32,63 Дж/моль*К

QО2 = 32,63 15,4 (668-588) =40200 кДж/мин

4.4 Количество тепла, необходимое для нагрева пропана:

СрС3Н8 = а + вТср + сТср2 = - 4,80 + 307,310-3 628 - 160,1610-6 6282 =125,0 Дж/моль*К

QС3Н6 = 2,084 125 (668-588) =20840 кДж/мин

Суммарное количество теплоты, которое необходимо для нагрева исходных реагентов до температуры реакции:

= 70943 +141676 +40200+20840 =273659 кДж/мин.

5. Количество тепла, которое выходит из реактора с продуктами реакции при температуре Tj = 668 K,

5.1 Количество тепла, которое выходит с акролеином:

СрС3Н4О = а + вТср + сТср2 = 31,26 + 15010-3 668 - 49,0610-6 6682 =109,56 Дж/моль*К, QС3Н4О = 0,356 109,56 668=26054 кДж/мин

5.2 Количество тепла, выходящее с водяным паром (суммарное)

СрН2О = а + вТср + с // Тср2 = 30 + 10,7110-3 668+ (0,33105) /6682=37,23 Дж/моль*К

QН2О = 0,4417 37,23 668=10984,9 кДж/мин

5.3 Количество тепла, выходящее с ацетоном:

СрС3Н6О = а + вТср + сТср2 = 22,47 + 201,810-3 668 - 63,510-6 6682 =128,93 Дж/моль*К

QС3Н6О = 0,09044 128,93 668=7789 кДж/мин

5.4 Количество тепла, выходящее с углекислым газом:

СрСО2 = а + вТср + с // Тср2 = 44,14 + 9,0410-3 668- (8,54105) /6682=48,26 Дж/моль*К, QСО2 = 0,0857 48,28 668=2763 кДж/мин

5.5 Количество тепла, выходящее с пропаном (примесью):

СрС3Н8 = а + вТср + сТср2 = - 4,8 + 307,310-3 668 - 160,1610-6 6682 =129 Дж/моль*К

QС3Н8 = 2,084 129 668=179582 кДж/мин

5.7 Количество тепла, выходящее с непрореагировавшим кислородом:

СрО2 = а + вТср + с // Тср2 = 31,46 + 3,3910-3 668+ (-3,77105) /6682=33,22 Дж/моль*К

QО2 = 14,8703 33,22 668=329986 кДж/мин

5.8 Тепло с непрореагировавшим пропиленом:

СрС3Н6 = а + вТср + сТср2 = 12,44 + 188,3810-3 668 - 47,610-6 6682 =117,04 Дж/моль*К

QС3Н6 = 7,445 117,04 668=582070 кДж/мин

5.9 Количество тепла выходящее с азотом (примесь):

СрN2 = а + вТср + с // Тср2 = 27,88 + 4,2710-3 668=30,73 Дж/моль*К

QN2 = 57,95 30,73 668=1189576 кДж/мин

Суммарное количество тепла, которое выходит из реактора с продуктами реакции:

=26054 +10984,9 +7789+ 2763 + 179582 + 329986+582070+1189576 = 2328804 кДж/мин.

6. Определим потери тепла:

Qприход = ?Qi. + ?Qr = 1973367 +824304 =2797671 кДж/мин,

Qпотерь = 0,09 2797671 = 251790 кДж/мин.

7. Определим количество тепла, отводимое (подводимое) от реактора при помощи теплоносителя (хладагента):

Орасход = Qj + Qнагр. + Qпотерь=2328804 +273659 +251790 =2854253 кДж/мин,

QF = 2854253 - 2797671 = 56582 кДж/мин.

QF > 0, тепло необходимо подводить, его значение ставим в расход тепла с отрицательным знаком.

8. Исходя из тепловой нагрузки на реактор определим поверхность теплообмена.

F= где QF=56582 кДж/мин.

Kt= 48=

Принимаем начальную температуру хладагента 500С, конечную

200 0С

355-50=305 0С

355-200=155 0С

==0С

F=м2

Результаты расчетов сводим в таблицу теплового баланса.

Таблица № 6. Тепловой баланс стадии синтеза

Приход тепла

Расход тепла

Тепловой поток

кДж/мин

%

Тепловой поток

кДж/мин

%

Qi.

1973367

70,54

Qj

2328804

83,24

Qr

824304

29,46

Qнагр

273659

9,77

Qпотерь

251790

8,99

QF

-56582

-2,0

Итого

2797671

100

Итого

2797671

100

3. Термодинамический анализ основной реакции и расчет константы равновесия

Определить вероятность протекания реакции и значение константы равновесия:

СН2=СН-СН3 + О2 = СН2=СН-СНО + Н2О

Температурный интервал, оС

30 - 830

Шаг изменения температуры, оС

80

Таблица № 7. Термодинамические свойства веществ

Вещество

?Hof,298,кДж/моль

?Sof,298,Дж/мольК

Ср = f (T) #

a

b•103

c•106

с'•10-5

Пропилен

Кислород (г)

Акролеин

Вода (г)

20,41

0

80,77

241,81

266,94

205,03

287,90

188,74

12,44

31,46

31,26

30

188,38

3,39

150

10,71

-47,6

3,77

49,06

0,33

1. Вычисляем тепловой эффект данной реакции, протекающей в заданном интервале температур.

Изменение энтальпии реакции при стандартных условиях:

rо298 = - 342,99 кДж/моль, ?а = 17,36 ?b = - 31,06•10-3

?с = - 1,46•10-6 ?с' = 4,1•105

При t=30 0 C =303К

При t=830 0 C =1103К

Результаты расчета теплового эффекта при других температурах представлены в таблице

1. Определим изменение энтропии в этом интервале температур.

Изменение энтропии реакции при стандартных условиях:

При t=830 0 C =1103К

Результаты расчета изменения энтропии для остальных температур представлены в таблице.

2. Вычисляем изменение изобарно-изотермического потенциала системы (свободной энергии Гиббса) в ходе реакции при стандартном давлении Р = 1 атм. и при заданном интервале температур и оцениваем термодинамическую вероятность протекания данной реакции:

?G0r,303 = - 342927 - 303•4,8768 = - 344404 Дж/моль

?G0r,1103 = - 346166 - 1103•3,7022 = - 350323 Дж/моль

Результаты расчета значений энергии Гиббса для остальных температур представлены в таблице.

3. Из уравнения изотермы Вант-Гоффа, определяем константу равновесия реакции

Результаты проведенных расчетов сводим в таблицу зависимости термодинамических функций от температуры.

Таблица № 8. Зависимость термодинамических функций от температуры

Т, К

0r,T

Дж/моль

?S0r,T

Дж/моль. К

?G0r,T

Дж/моль

ln Kp

Kp

1

303

-342927

4,8768

-344404

136,71

2,357*1059

2

383

-342122

7,2549

-344900

108,31

1,09*1047

3

463

-341621

8,4549

-345535

89,76

9,63*1038

4

543

-341381

8,9394

-346235

76,69

2,03*1033

5

623

-341383

8,9395

-346952

66,98

1,23*1029

6

703

-341619

8,5878

-347656

59,48

6,8*1025

7

783

-342081

7,9677

-348319

53,5

1,72*1023

8

863

-342767

7,1347

-348924

48,63

1,31*1021

9

943

-343677

6,1281

-349455

44,57

2,27*1019

10

1023

-344810

4,9768

-349901

41,14

7,3*1017

11

1103

-346166

3,7022

-350323

38,2

3,89*1016

По рассчитанным данным строим графики зависимостей

0r,T=f (T)

?S0r,T=f (T)

?G0r,T=f (T)

ln Kp=f (1/T)

Т.к. Кр>>1, равновесие в системе смещено в сторону образования продуктов реакции (выход продукта велик). Реакция имеет самопроизвольный характер на все протяжении интервала температур. Из расчета Кр видно, что выход продукта велик и при малых значения температур и дальнейшее увеличение температуры ведет к снижению скорости реакции.

Таким образом, из полученных результатов расчета видно, что во всем интервале температур реакция экзотермическая (?Нr,T <0).

4. Кинетические расчеты

Имеются экспериментальные данные зависимости концентрации реагента от времени и зависимости константы скорости реакции от температуры.

Таблица № 9. Кинетические данные

, сек.

со, моль/л

0

0,10

3

0,091

6

0,082

9

0,073

13

0,064

18

0,055

23

0,046

30

0,037

38

0,028

50

0,019

69

0,01

Таблица № 10. Экспериментальные данные константы скорости реакции от температуры

Температура, К

605

620

635

650

К, с-1

231,73

267,07

305,76

347,86

Необходимо определить порядок реакции, энергию активации и составить полное кинетическое уравнение.

I. Определение порядка реакции.

Порядок реакции определяется методом постановки и графическим методом. Согласно метода подстановки, подставляем значения концентрации и времени в уравнения реакции.

1) Для момента времени ф=3 сек.

Для реакции первого порядка:

=

Для реакции второго порядка:

==0,329

Для реакции третьего порядка:

=

2) Для момента времени ф=6 сек

Для реакции первого порядка:

=

Для реакции второго порядка:

==0,366

Для реакции третьего порядка:

==0,7219

3) Для момента времени ф=69 сек

Для реакции первого порядка:

=

Для реакции второго порядка:

==0,7219

Для реакции третьего порядка:

=

Значения констант скоростей для времени ф.

Таблица № 11

k-для реакции 1-го порядка

k-для реакции 2-го порядка

k-для реакции 3-го порядка

1

0,031

0,329

3,459

2

0,033

0,366

4,06

3

0,035

0,411

4,869

4

0,034

0,432

5,543

5

0,033

0,454

6,41

6

0,034

0,51

8,099

7

0,033

0,567

10,51

8

0,033

0,677

15,467

9

0,029

0,735

26,7

10

0,033

1,3

71,739

кср

0,0328

0,5781

15,6856

Д %

3,41

33,8

85,5

Погрешность расчета констант скоростей Д определяется:

Дабc=| Кср-К|

Дабc. ср=

Д%=

Для реакции первого порядка: Д%= %

Для реакции второго порядка: Д%=

Для реакции третьего порядка: Д%=

Как видно из проведенных расчетов, близкие между собой значения получены из уравнения I-го порядка, следовательно, реакция протекает по кинетическому уравнению

.

4) Для определения порядка реакции графическим методом, строят графические зависимости в координатах:

для реакций первого порядка,

для реакций второго порядка,

для реакций третьего порядка.

Данные для построения графиков.

Таблица № 12

ф сек

С моль/л

3

0,091

0,094

10,98

120,75

6

0,082

0, 198

12, 19

148,72

9

0,073

0,315

13,69

187,65

13

0,064

0,446

15,625

244,14

18

0,055

0,598

18,18

330,57

23

0,046

0,776

21,74

472,59

30

0,037

0,994

27,03

730,46

38

0,028

1,273

35,71

1275,5

50

0,019

1,66

52,63

2770

69

0,01

2,3

100

10000

Прямолинейная зависимость получена в координатах lnci,0/ci, = f (ф), следовательно, исследуемая реакция первого порядка.

II Определение энергии активации.

Энергию активации определим аналитически и графически.

1) Для определения аналитическим методом используем формулу:

Дж/моль

Дж/моль

Дж/моль

Среднее значение энергии активации: <Еакт> =29514 Дж/моль

2) Строим график зависимости в координатах lnK =f (1/T).

График зависимости представлен на рисунке № 8

Таблица № 12 Данные для построения графика.

Т, К

k

lnk

1/Т

605

231,73

5,45

0,00165

620

267,07

5,59

0,00161

635

305,76

5,72

0,00157

650

347,86

5,85

0,00153

По графику определим тангенс угла наклона

Определим энергию активации по уравнению:

Еакт= - R = - 8,324 (-3250) = 27020, 5 Дж/моль

Относительную ошибку между значениями энергии активации, полученными аналитическим и графическим методами.

,

По графику зависимости, построенному в координатах lnK =f (1/T), определим предэкспоненциальный множитель:

Ln A0=7,43 A0=1685

и по рассчитанным значениям порядка реакции и энергии активации запишем общее кинетическое уравнение:

,

где Ао - предэкспоненциальный множитель;

n - порядок реакции.

Установлено, что реакция получения акролеина протекает по уравнению первого порядка, что подтверждается проведенными расчетами аналитическим и графическим методами и т.к. концентрация одного из реагентов находится в постоянном избытке по отношению к другому. Энергия активации для данного процесса составляет порядка 29514 Дж/моль.

5. Принципиальная технологическая схема стадии синтеза

Принципиальная схема синтеза акролеина представлена на рисунке 9.

Описание технологической схемы.

Пропилен из ёмкости Е1 смешивается с воздухом в смесителе 1 СМ1 и газодувкой Н-1 подаётся в подогреватель П1, в котором реакционная смесь подогревается до 315°С греющим паром. Из подогревателя П1 реакционная смесь поступает в реактор Р, где на катализаторе происходит окисление пропилена в акролеин. Выделяющееся тепло реакции снимается циркулирующим высокотемпературным теплоносителем (кремнийорганическая жидкость тетра-м-крезоксисилан [ТСК]). ТСК циркулирует через котёл-утилизатор КУ, в котором используется для выработки пара. После реактора реакционная смесь поступает в холодильник Х1, охлаждаемый водой. Для отделения акролеина от реакционной смеси смесь подаётся в абсорбер А1, орошаемый водой. Акролеин хорошо растворяется в воде. Водный раствор акролеина, выходящий с нижней части абсорбера А1, направляется на предварительную ректификацию в ректификационную колонну РК1. Выходящие с верха абсорбера А1 реакционные газы, содержащие непрореагировавший пропилен, кислород, а также оксид и диоксид углерода, азот, направляются на дальнейшую очистку в абсорбер А2. В ректификационной колонне РК1 акролеин и другие продукты окисления отделяются от промывной воды. Вода, вытекающая из низа ректификационной колонны РК1, направляется на орошение абсорбера А1. Акролеин и другие продукты окисления отводятся сверху ректификационной колонны РК1 и направляются на ректификацию в ректификационную колонну РК2, где происходит отделение от акролеина побочных продуктов окисления (ацетальдегид). Сверху колонны РК2 отбирается ацетальдегид, собирается в ёмкость Е2 и затем отгружается потребителям. С низа колонны РК2 отбирается акролеин-сырец, который направляется на окончательную ректификацию в ректификационную колонну РК3. С верха колонны РК3 отбирается товарный акролеин, который собирается в ёмкости Е3 и по мере накопления отгружается потребителю. С низа колонны РК3 отбирается кубовые остатки, которые собираются в ёмкости Е4 и затем направляются на обезвреживание. В абсорбере А2 реакционные газы, поступающие из абсорбера А1, очищаются от СО2. Для этого в верх абсорбера подаётся поташ. Поташ вступает в реакцию с СО2 с образованием гидрокарбоната калия:

К2СО3 + СО2 + Н2О > 2КНСО3

Очищенные от СО2 реакционные газы с верха абсорбера А2 направляются в цех обезвреживания отходов, где используются при сжигании органосодержащих промстоков. С низа колонны отбирается гидрокарбонат калия, который поступает в десорбер Д, где из него выделяется СО2. Выделившийся в десорбере СО2 направляется в цех получения углекислоты. Стекающий с низа десорбера гидрокарбонат калия снова направляется на орошение абсорбера А2.

Список литературы

1. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза - Л.: Химия, 1988-592с.

2. Краткий справочник физико-химических величин. Под ред. К.П. Мищенко и А.А. Равделя - Л.: Химия, 1972-80c.

3. Расчеты химико-технологических процессов под ред. Мухленова И.П. - Л.: Химия, 1977-80с.

Размещено на Allbest.ru


Подобные документы

  • Химические свойства и получение в промышленности изопропилового спирта, его применение. Расчет теоретического и практического материального баланса, термодинамический анализ реакций. Расчет изменения энтропии, константы равновесия, теплоты сгорания.

    курсовая работа [265,6 K], добавлен 08.03.2011

  • Свойства и применение ацетальдегида, методы получения. Электронная структура реагентов и продуктов реакции, термодинамический анализ, исходные данные для расчёта. Получение ацетальдегида, анализ факторов, влияющих на протекание реакции окисления этилена.

    дипломная работа [1,6 M], добавлен 08.12.2010

  • Физико-химические основы процесса окисления. Материальный и энергетический баланс узла синтеза. Расчет конструктивных размеров аппарата, выбор материала для его изготовления. Выбор средств контроля и автоматизации. Специфические вредности в производстве.

    курсовая работа [1,3 M], добавлен 03.11.2010

  • Структурная, химическая формула серной кислоты. Сырьё и основные стадии получения серной кислоты. Схемы производства серной кислоты. Реакции по производству серной кислоты из минерала пирита на катализаторе. Получение серной кислоты из железного купороса.

    презентация [759,6 K], добавлен 27.04.2015

  • Классификация реакций окисления. Изучение особенностей теплового эффекта реакций окисления. Гомогенное окисление по насыщенному атому углерода. Гомогенное окисление ароматических и нафтеновых углеводородов. Процессы конденсации по карбонильной группе.

    презентация [3,5 M], добавлен 05.12.2023

  • Технология производства уксусной кислоты из метанола и оксида углерода. Материальный баланс реактора и стадии синтеза уксусной кислоты. Получение уксусной кислоты окислением ацетальдегида, н-бутана, н-бутенов, парафинов С4-С8. Применение уксусной кислоты.

    курсовая работа [207,3 K], добавлен 22.12.2010

  • Описание промышленных способов получения серной кислоты. Термодинамический анализ процесса конденсации и окисления диоксида серы. Представление технологической схемы производства кислоты. Расчет материального и теплового баланса химических реакций.

    реферат [125,1 K], добавлен 31.01.2011

  • Получение красителя сернистого ряда на примере красителя Сернистого ярко-зеленого Ж. Разработка схемы по его производству методом окисления п-аминофенола и N-фенил-1-нафтиамино-сульфокислоты. Расчет материального и теплового баланса. Отходы производства.

    курсовая работа [135,8 K], добавлен 13.01.2012

  • Сущность промышленного получения азотной кислоты методом окисления аммиака кислородом воздуха. Обоснование принятой схемы производства. Оценка выпускаемой продукции, исходного сырья, вспомогательных материалов. Расчеты материальных балансов процессов.

    курсовая работа [1,1 M], добавлен 11.08.2012

  • Обзор возможных методов получения изобутилена. Анализ основной реакции: физические и химические свойства реагентов, их электронная структура. Особенности кинетики и механизма данной реакции. Выбор типа реактора и расчеты материального и теплового баланса.

    дипломная работа [548,2 K], добавлен 11.05.2011

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.