Свойства диизоцианатов

Методы синтеза диизоцианатов, полимеров и области их применения. Фосгенирование аминов, сульфаминов, мочевин и карбаматов. Перегруппировки Курциуса, Гофмана и Лоссена. Промышленные методы синтеза толуилендиизоцианатов. Опасность воздействия изоцианатов.

Рубрика Химия
Вид реферат
Язык русский
Дата добавления 20.12.2016
Размер файла 149,2 K

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Размещено на http://www.allbest.ru/

Министерство образования и науки Российской Федерации

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение

высшего профессионального образования

Кафедра Технологии основного органического синтеза и высокомолекулярных соединений

РЕФЕРАТ

по дисциплине: Химия и технология сырья и мономеров

на тему: Свойства диизоцианатов

Томск 20__ г.

Введение

Диизоцианаты - это химикаты, которые могут поставляться в жидком и твердом виде или в виде растворов. В сочетании с полиолами (напр. простые и сложные полиэфиры, содержащие свободные гидроксильные группы) либо другими соединениями с активными атомами водорода, они используются для производства пористых и непористых полиуретановых полимеров, покрытий, клеев, герметиков, эластомеров и лаков.

Диизоцианаты чаще всего используются в производстве полиуретановых пен. Полиуретан используется в ряде крупных отраслей промышленности, таких как: строительство, изоляция, автомобильная промышленность, производство мебели, бытовой техники, текстиля и обуви. [1]

1. Свойства диизоцианатов

Диизоцианаты - продукты взаимодействия первичных алифатических или ароматических ди- и триаминов с фосгеном. В таблице 1 приведены физические свойства некоторых диизоцианатов, применяемых при получении полиуретанов.

Таблица 1 - Свойства диизоцианатов

Название

Формула

М

;

кг/м3

Tпл,

Tкип,

Tвсп,

2,4-Толуилендиизоцианат

174,15

1217,8

1,5678

19,5…21,5

121 (10 мм рт.ст.)

132

1,6-Гексаметилендиизоцианат

O=C=N - (CH2)6 - N=C=O

168,19

1046,0

1,4580

-67

127 (10 мм рт.ст.); 140…142 (21 мм рт.ст.)

140

4,4'-Дифенилметандиизоцианат

250

119050

-

37…38

194…199(5 мм рт.ст)

202

2. Методы синтеза диизоцианатов

1. Фосгенирование аминов, сульфаминов, мочевин и карбаматов.

Реакция фосгенирования диаминов:

1 - дикарбамоилхлорид; 2 - диамин; 3 - диизоцианат.

Синтезированные диизоциаты из алифатических диаминов, производных изофорона:

Бразентон использовал для получения диизоцианатов этаноламины. Например, при этерификации малеинового ангидрида и солянокислого этаноламина образуется соответствующий дихлоргидрат диаминодиэфира (16), фосгенированием которого получают диизоцианат 17. Круг диизоцианатов удается значительно расширить, используя 17 в реакции с некоторыми диенами. Например, при взаимодействии 17 с бутадиеном получают диизоцианат 18:

Диалкилмочевины могут реагировать с фосгеном по кислороду или азоту. В случае замещенных мочевин с первичными алкильными группами атака преимущественно идет по атому азота. Например, при взаимодействии этиленмочевины (20) с фосгеном образуется N-карбонилхлорид (21), который дегидрохлорируется особенно легко в присутствии акцептора хлористого водорода, давая этилендиизоцианат (22) с хорошим выходом:

2. Перегруппировки Курциуса, Гофмана и Лоссена.

В лабораторных условиях для синтеза изоцианатов используются перегруппировки, идущие через образование промежуточных ацил- и ароилнитренов. Промежуточный нитрен RCON может получаться при нагревании или фотолизе. Часто реакцию проводят в спирте, выделяя вместо неустойчивых изоцианатов стабильные карбаматы. Ниже приведена общая схема такой реакции.

Наиболее часто используется перегруппировка Курциуса. В этой перегруппировки используются азиды карбоновых кислот (31), которые образуются при взаимодействии хлорангедридов карбоновых кислот с азидом натрия или при реакции гидразидов карбоновых кислот в азотистой кислотой.

Широко используемый в лабораторной практике этот способ не находит применения в промышленности как из-за высокой цены исходных веществ, так и вследствие опасности работы с большим количеством термически малоустойчивых диазидов.

До последнего времени перегруппировку Гофмана также очень редко использовали для синтеза диизоцинанатов, которые в этом процессе получаются в водной среде, где они неустойчивы.

Перегруппировка гидроксамовых кислот по Лоссену также редко применяется для получения изоцианатов.

диизоцианат полимер синтез изоцианат

3. Синтез полимеров и области их применения

Полимеры на основе диизоцианатов получают полимеризациев, полиприсоединением и поликонденсацией.

Полимеризация используется для синтеза полимеров на основе лишь алифатических диизоцианатов с короткими цепями.

Диизоцианаты легко реагируют не только с диолами, но и с другими соединениями с активными атомами водорода. При этом если при взаимодействии диизоцианатов с водой и сероводородом получается сложная смесь различных продуктов, то при реакции диизоцианатов с дикарбоновыми кислотами образуются смешанные ангидриды, продуктами разложения которых являются полиамиды или полимочевины вместе с ангидридами поликарбоновых кислот. Например, продуктом взаимодействия декаметилендиизоцианата с сербационовой кислотой является соответствующий полиамид (97)

Также интерес заслуживают некоторые новые способы синтезы полимеров на основе диизоцианатов. Так, межфазной поликонденсацией изоцианатобензолсульфохлоридов и диаминов получают полисульфонамидомочевины (99) [3]:

4. Промышленные методы синтеза толуилендиизоцианатов

Применение фосгена создает некоторые экологические проблемы, и поэтомуболее предпочтительными являются методы, не использующие фосген. Фирма "Мицуи Toaцу Кемикалз" (Япония) разработала процесс, основанный на карбонилировании динитротолуола в присутствии спирта. В процессе применяют катализатор - палладий на носителе (активированном угле). Каталитическая система содержит также хлорид железа и пиридин. В результате получаются диуретаны или бикарбаматы:

Диуретаны затем подвергаются термическому разложению до диизоцианатов и спиртов:

Карбонилирование проводят при 433 К и 7,0 МПа. Динитротолуол превращается практически полностью за 2,5 ч. Термическое разложение карбаматов осуществляют в вакууме при 523 К в присутствии в качестве катализатора нафтената цинка.

Получение гексаметилендиизоцианата (1.6-гександиизоцианат, ГМДИ)

O=C=N--(CH2)6--N=C=O

- бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом, т. пл. 206 К, т. кип. 528-531 К - был впервые получен Ф. Шмидтом в 1922 г. по реакции Курциуса из диазида пробковой кислоты.

Гексаметилендиизоцианат используют для получения уретановых эластомеров и уретановых лаков. На его основе можно получать также полимочевины, полиимиды и другие полимеры.

ГМДИ является продуктом фосгенирования 1,6-гексаметилендиамина. В промышленности раствор 1,6-гексаметилендиамина в о-дихлорбензоле насыщают сухим СО2 при 313-343 К. В результате реакции образуется N-(6-аминогексил) карбаминовая кислота, которая существует в виде биполярного иона. Полученный полупродукт фосгенируют сначала на холоду, затем при 343-423 К.

Гексаметилендиамин в промышленности получают гидрированием адипонитрила на никелевых или кобальтовых катализаторах при 353-473 К и давлении до 60 МПа. [4]

5. Опасность воздействия изоцианатов

1. Раздражение

Толуолдиизоцианат и другие изоцианаты являются сильными раздражителями для слизистой оболочки глаз, желудочно-кишечного и респираторного трактов. Прямой контакт кожи с толуол диизоцианатом может вызвать выраженное воспаление. Раздражение респираторного тракта может развиться в химический бронхит и бронхоспазм.

2. Повышенная чувствительность и Астма

Изоцианаты могут вызывать повышенную чувствительность у рабочих, проявляясь в тяжелых приступах астмы при повторном воздействии - даже при концентрациях ниже предельно допустимых. Отмечались летальные исходы от приступов астмы у людей с повышенной чувствительностью к изоцианатам.

3. Рак

Данные недавних исследований позволяют утверждать, что широко используемое соединение толуол диизоционата (80:20 смесь 2,4 и 2,6 толуол диизоцианата), способно вызывать образование злокачественных опухолей. [5]

Заключение

С 1946 года наблюдается быстрый рост потребления полиуретанов, в 1970 г. в США объем использования их достиг 453 тыс. т. В то время как большинство полимеров получается с использованием небольшого числа химических реагентов, полиуретаны можно синтезировать из самых различных исходных веществ, что дает возможность широко регулировать их свойства и области применения. В настоящее время такие алифатические диизоцианаты, как гексаметилендиизоцианат, ксилилендиизоцианат и дициклогексилметандиизоцианат, а также такие ароматические диизоцианты, как толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, 1,5-нафтаталиндиизоцианат, толидиндиизоцианат и дианизидиндиизоцианат, производят в промышленном масштабе и легко доступны.

Список используемой литературы

1. Н.М. Ровкина, А.А. Ляпков «Лабораторный практикум по химии и технологии полимеров» - Томский Политехнический Университет, 2008 г, стр.130-131.

2. И. Прайд, Дж. Коуен, П. Кан и др. «Мономеры для поликонденсации» - Издательство МИР, Москва, 1976 г, стр. 310, стр.313-315, стр. 348-350.

3. Н.А. Платэ, Е.В. Сливинский «Основы химии технологии и мономеров» - Издательство «Наука» Маик «Наука/Интерпериодика», Москва, 2002 г, стр. 510-511.

Размещено на Allbest.ru


Подобные документы

  • Структура макромолекул, надмолекулярная структура. Распределение по длинам и молекулярным массам. Свободнорадикальная, ионная полимеризация, сополимеризация. Ступенчатые реакции синтеза полимеров. Технологическое оформление синтеза промышленных полимеров.

    контрольная работа [1,6 M], добавлен 08.03.2015

  • Методы синтеза и химические свойства аминов. Изомерия в ряду алифатических аминов и восстановление нитросоединений. Получение первичных, вторичных ароматических аминов. Получение третичных аминов. Реагенты и оборудование и синтез бензальанилина.

    курсовая работа [627,8 K], добавлен 02.11.2008

  • Области применения полиуретановых эластомеров. Исходное сырье для синтеза полиуретанов. Кинетические особенности реакции полиуретанирования. Строение и спектры изоцианатов. Катализаторы для процесса формирования полиуретанов. Общие принципы их синтеза.

    учебное пособие [3,8 M], добавлен 22.10.2011

  • Значение и области применения катализаторов. Физико-химические и каталитические свойства и реакционная способность наноструктур. Методы синтеза наноструктурированных каталитических систем на основе полимеров. Кобальтовые катализаторы гидрирования.

    курсовая работа [2,2 M], добавлен 29.05.2014

  • Изучение метода синтеза соединений с простой эфирной связью, меркаптанов и аминов. Исследование реакций бимолекулярного нуклеофильного замещения. Анализ условий синтеза меркаптанов из хлорпроизводных. Технология жидкофазного синтеза. Реакционные узлы.

    презентация [137,2 K], добавлен 23.10.2014

  • Номенклатура, классификация, химические свойства аминов. Основные и кислотные свойства, реакции ацилирования и алкилирования. Взаимодействие аминов с азотистой кислотой. Восстановление азотсодержащих органических соединений, перегруппировка Гофмана.

    курсовая работа [608,4 K], добавлен 25.10.2014

  • Открытие сольватирующих растворителей, названных "краун-эфиры" из-за изящной коронообразной формы молекул. Ценные свойства соединений, их образование, номенклатура и методы синтеза. Расширение возможностей экспериментальной химии как следствие открытия.

    реферат [1,6 M], добавлен 22.04.2012

  • Основные способы получения аминопиридинов: реакции Чичибабина, Кенигса и Гренье, метод восстановления N-оксидов, синтез с помощью перегруппировки Курциуса. Реакции синтеза 1-пиридин-4-пиридиния хлорида, 4-аминопиридина и 4-аминопиридина гидрохлорида.

    реферат [180,9 K], добавлен 09.11.2013

  • Методы получения ароматических аминов: первичные, вторичные, третичные. Физические и химические свойства ароматических аминов. Галогенирование анилина свободными галогенами. Гидрирование анилина в присутствии никеля. Отдельные представители аминов.

    реферат [278,6 K], добавлен 05.10.2011

  • История открытия витамина Е. Строение токоферолов, их физическо-химические свойства. Биологическая активность витамина Е. Методы выделения токоферолов из природных объектов. Промышленные методы синтеза триметилгидрохинона из псевдокумола сульфированием.

    контрольная работа [26,7 K], добавлен 07.12.2013

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.