Аналитическая химия

214. До какого объема следует разбавить 750 мл раствора K₂Cr₂O₇ с молярной концентрацией эквивалента 0,1533 моль/л для получения раствора с титриметрическим фактором пересчета по Fe²⁺, равным 3,8390•10-³ г/мл?

215. До какого объема следует разбавить 350 мл раствора KMnO₄ с молярной концентрацией эквивалента 0,2083 моль/л для получения раствора с титриметрическим фактором пересчета по H₂O₂, равным 2,174•10-³ г/мл?

216. Вычислите молярную концентрацию раствора HCl, если на титрование 0,0976 г Na₂B₄O₇•10H₂O было затрачено 21,55 мл этого раствора.

217. Рассчитать молярную массу эквивалента фенола в его реакции бромирования.

218. Чему равна нормальность раствора тетрабората натрия декагидрата, если навеска массой 5,0053 г растворена в мерной колбе емкостью 500 мл?

219. Установите формулу соединения, если получены следующие результаты элементного анализа: Fe - 44,09%; S - 55,91%.

220. Рассчитайте содержание железа в руде, если из навески руды 0,7020 г получено 0,4344 г Fe₂O₃?

221. Установите формулу соединения, если получены следующие результаты элементного анализа: Na₂SO₄ - 63,64%; H₂O - 36,36%.

222. 1 мл стандартного раствора тиосульфата натрия соответствует 4,903•10-³ г дихромата калия. Навеску дихромата калия после добавления иодида калия и серной кислоты оттитровали 17,16 мл стандартного раствора Na₂S₂O₃. Вычислите массу навески дихромата калия.

223. Пробу массой 1,0737 г, содержащей только NaAsO₂ и Na₃AsO₄•12H₂O растворили в мерной колбе вместимостью 100,0 мл. Аликвотную долю объемом 10,0 мл оттитровали 10,0 мл раствора йода с концентрацией c(¹/_zI₂)=0,10 моль/л. Вычислите массу мышьяка в пробе.

224. Навеску безводного сульфата магния массой 0,1030 г растворили в дистиллированной воде и затем оттитровали 9,55 мл раствора ЭДТА. Вычислите титриметрический фактор пересчета раствора ЭДТА по Ca²⁺.

225. К 2,500 мл хлората калия было прибавлено 25,00 мл 0,1200 н. раствора сульфата железа (II), избыток которого оттитровали 5,00 мл 0,1100 н. раствора перманганата калия. Рассчитать процентное содержание хлората калия в растворе, если плотность его равна 1,020.

226. К 20,00 мл 0,1000 М раствора NiSO₄ прибавили 20,00 мл исследуемого раствора NaCN. Определить молярную концентрацию его, если на титрование избытка NiSO₄ израсходовали 10,24 мл 0,05000 М раствора трилона Б. Продукт реакции - [Ni(CN)₄]-².

227. На 50,00 мл раствора щавелевой кислоты при титровании расходуется 21,16 мл раствора КОН (Т_КОН=0,01234). На 20 мл этого же раствора щавелевой кислоты требуется 19,67 мл раствора KMnO₄. Рассчитать молярную концентрацию эквивалента раствора KMnO₄.

228. Сколько граммов KCl содержится в 250 мл раствора, если на титрование 25,0 мл его израсходовали 34,00 мл 0,01000 н. раствора AgNO₃. Вычислить рCl и рAg 0,1 н. раствора KCl, оттитрованного на 85% 0,1 н. раствором AgNO₃.

229. Рассчитать рН раствора, полученного при титровании 20 мл 0,1 н. раствора муравьиной кислоты 0,1 н. раствором NaOH (К_HCOOH=1,8•10-⁴) в точках, соответствующих 99,9%, 100% и 100,1% оттитровки. Установить вид и знак индикаторной ошибки при использовании индикатора метилового красного (рТ=5,3).

230. 25,00 мл раствора KMnO₄ с титром по кислороду (О₂), равным 0,008112 г/мл прибавили к раствору, содержащему избыток KI и кислоту. Выделившийся йод оттитровали 24,14 мл раствора тиосульфата натрия. Рассчитайте .

231. При анализе карбоната магния было определено 17,39% магния и 39,13% кристаллизационной воды. Сколько процентов магния содержится в абсолютно сухом образце?

232. Сколько мл 0,05 н. раствора Na₂S₂O₃ потребуется на титрование йода, выделившегося после прибавления избытка KI к 50 мл раствора, взятого из мерной колбы на 500 мл, где было растворено 2 г сплава, содержащего 60% меди?

233. Сколько % оксида калия содержится в навеске массой 0,8500 г, если на титрование ее ушло 20,00 мл HCl с титром равным 0,003650 г/мл.

234. Какую навеску цинковой руды, содержащей 15% Zn, следует взять для анализа, чтобы после растворения и отделения мешающих примесей цинк в ней оттитровался 20 мл 0,1 М раствора трилона Б.

235. Какого объема мерную колбу следует взять для растворения 4,000 г сплава, содержащего 25% серебра, чтобы на титрование ионов серебра из 20,00 мл этого раствора затрачивалось 16,50 мл 0,1 н. раствора роданида с Т=0,4492 г/мл?

236. Рассчитать рН при титровании 0,1 н. раствора бутиламина (С₄H₉NH₂) 0,1 н. раствором хлороводородной кислоты в точке эквивалентности и в пределах между недостатком и избытком титранта 0,1% от эквивалентного количества. С каким индикатором следует проводить титрование бутиламина?

237. Вычислить процентное содержание свинца, если после растворения навески 0,5433 г к раствору добавлено 25,00 мл K₂CrO₄. Осадок отфильтрован, промыт. К фильтрату добавлен KI, выделившийся йод оттитрован 15,20 мл 0,1000 н. раствора Na₂S₂O₃, 1,00 мл хромата калия эквивалентен 1,20 мл раствора Na₂S₂O₃.

238. Из 3,206 г сплава осадили свинец в виде PbCrO₄. Действием на осадок кислоты и йодида калия выделили йод, на титрование которого израсходовано 9,150 мл 0,1028 н. раствора Na₂S₂O₃. Рассчитайте % содержание свинца в сплаве. Напишите уравнения реакций.

239. Вычислить массу навески H₂C₂O₄•H₂O, если при броматометрическом титровании было израсходовано 20,05 мл раствора KBrO₃ с молярной концентрацией эквивалента 0,07000 моль/л.

240. Рассчитать окислительно-восстановительный потенциал (по отношению к водородному электроду) системы в растворе, если к 20 мл 0,1 н. раствора Na₃AsO₃ добавили 18 мл 0,1 н. раствора I₂ при рН=9.

241. Рассчитать титр раствора азотнокислого серебра по бромид- и цианид-ионам, если известно, что на титрование 20,00 мл этого раствора израсходовано 16,40 мл 0,1000 н. хлорида калия.

242. Азот из навески образца 0,5000 г восстановлен до аммиака, который пропущен через 50,00 мл раствора хлороводородной кислоты с титром по аммиаку 0,003400 г/мл. Избыток кислоты оттитрован 12,00 мл раствора гидроксида калия (г/мл). Сколько процентов азота содержит образец?

243. Вычислить величину окислительно-восстановительного потенциала, если к 20 мл 0,1 н. раствора сульфата железа (II) добавлен 0,1 н. раствор перманганата калия в количестве

а) 19 мл, б) 21 мл [H⁺]=1, ц⁰(Fe³⁺/Fe²⁺)=0,77 B, ц⁰(MnO₄-/Mn²⁺)=1,51 B.

244. Исследуемое вещество может быть или КОН или NaOH. Для нейтрализации 1,10 г этого вещества потребовалось 31,4 мл 0,860 н. раствора HCl. Что это за вещество и сколько оно содержит примесей?

245. При анализе хлорида бария было определено 56,22% бария и 14,73% кристаллизационной воды. Сколько процентов бария содержится в абсолютно сухом образце?

246. Какая масса BaCl₂ содержится в 250,0 мл раствора, если после прибавления к 25,00 мл его 40,00 мл 0,1020 М AgNO₃ израсходовано 15 мл 0,09800 М NH₄CNS?

247. Сколько граммов меди обнаружено в растворе, если на титрование 10,00 мл уходит 18,90 мл 0,0200 М раствора трилона Б в присутствии индикатора мурексида? Чему равен титр этого раствора по кадмию?

248. Из навески глины 0,5340 г после соответствующей обработки получено 0,2345 г CaO и 0,0235 г MgO. Рассчитать процентное содержание в глине CaCO₃ и MgCO₃.

249. Сколько надо взять 1%-го раствора диметилглиоксима для осаждения никеля из навески 0,9531 г сплава, содержащего 0,5% никеля?

250. До какого объёма следует разбавить 500,0 мл 0,1000 н. K₂Cr₂O₇ для получения раствора с титром по железу 0,005000?

251. Из навески 0,7124 г хлорида аммония при кипячении с концентрированным раствором щелочи выделен аммиак и поглощен 50,00 мл 0,5120 н. раствора серной кислоты. Полученный раствор перенесен в мерную колбу и разбавлен до 250 мл. 25,00 мл этого раствора оттитровали 25,7 мл 0,05122 н. раствором гидроксида натрия. Вычислить % содержание хлорида аммония в навеске.

252. Смесь фосфорной кислоты и натрия хлорида массой 2,000 г растворили в воде и получили 100,0 мл раствора. На титрование аликвотной части объемом 10,00 мл было затрачено в присутствии фенолфталеина 15,66 мл раствора NaOH с молярной концентрацией 0,1637 моль/л. Вычислить массовую долю фосфорной кислоты в смеси в %.

253. Определить процентное содержание фенола, если к навеске 0,5032 г добавлено 25,00 мл 0,2052 н. раствора бромата калия, содержащего бромид калия. В результате реакции образуется C₆H₂Br₃OH. После стояния добавлен иодид калия, выделившийся йод оттитровали 24,56 мл 0,1006 н. Na₂S₂O₃.

254. Рассчитать минимальную навеску технического хлорида бария, содержащего 10% Ba, для определения его в виде BaSO₄.

255. На титрование раствора KCl расходуется 30,20 мл раствора AgNO₃ . Можно ли узнать его нормальность?

256. В мерной колбе вместимостью 250,0 мл растворили 2,002 г технического KBr. К 25,00 мл раствора прибавили 50,00 мл 0,05560 н. Hg₂(NO₃)₂ (f_экв=¹/₂). На титрование избытка Hg₂(NO₃)₂ израсходовали 21,02 мл раствора NaCl (T=0,003522). Вычислить массовую долю (%) KBr в образце.

257. К 25,00 мл раствора H₂S прибавили 25,00 мл раствора йода с молярной концентрацией эквивалента 0,04873 моль/л, избыток которого оттитровали 5,17 мл раствора Na₂S₂O₃ концентрации 0,07543 моль/л. Рассчитать массу H₂S в 750,0 мл исходного раствора.

258. В каком направлении будет протекать реакция между арсенатом натрия и иодидом калия: а) при концентрации ионов водорода 10 моль/л, б) при pH равном 8,3. Концентрации реагирующих веществ равны 1 моль/л.

259. Вычислить окислительно-восстановительный потенциал системы при титровании 20 мл соли двухвалентного олова раствором KBrO₃, молярная концентрация эквивалента обоих растворов равны 0,1 моль/л: а) 19,98 мл, б) 20,02 мл. ц⁰(Sn⁴⁺/Sn²⁺)=0,15 B, ц⁰(BrO₃-/Br-)=1,45 B, [H⁺]=1 моль/л.

260. Рассчитайте рН в точке эквивалентности и скачок титрования при титровании 20 мл 0,1 н. раствора аммиака 0,2 н. раствором HCl, в пределах между недостатком и избытком HCl, равным 0,1% от его эквивалентного количества.

261. Образец оксида цинка весом 2,036 г растворили в 50,00 мл раствора серной кислоты, избыток которой оттитровали 10,30 мл 1,020 М раствора гидроксида натрия. Найти процентное содержание оксида цинка в образце, если 1,00 мл раствора серной кислоты эквивалентен 1,185 мл раствора гидроксида натрия.

262. К 25 мл хлорида кальция прибавили 40,00 мл 0,1005 н. раствора оксалата аммония. Полученный осадок отфильтровали, промыли ледяной водой, а избыток оксалата оттитровали раствором KMnO₄, затратив 15,00 мл 0,02000 н. этого раствора. Определить содержание хлорида кальция в граммах.

263. Постройте кривую титрования 25 мл 0,2 н. раствора бензойной кислоты 0,2 н. раствором гидроксида калия, если прибавлено 24,95; 25,05; 25,00 мл щелочи. Подберите индикатор.

264. Сколько надо добавить раствора азотной кислоты с титром 0,006497 г/мл к 500 мл раствора этой же кислоты с титром 0,005601 г/мл, чтобы получить точно 0,1000 н. раствор?

265. Вычислить молярную концентрацию эквивалента раствора нитрата серебра, если на титрование 36,48 мл его затрачено 25,63 мл раствора хлорида натрия, содержащего 58,00 г NaCl в 500 мл раствора. Рассчитать рAg и pCl в момент эквивалентности.

266. Для определения титра раствора KMnO₄ навеску оксалата натрия Na₂C2O₄ массой 1,3444 г поместили в мерную колбу на 200,0 мл. На титрование 20,00 мл этого раствора затрачено 20,04 мл раствора KMnO₄. Рассчитайте: а) молярную концентрацию эквивалента KMnO₄; б) титр KMnO₄; в) титр KMnO₄ по Na₂C₂O₄.

267. Вычислить рН растворов, когда к 20 мл 0,1 н. раствора HNO₂ прибавлено 0,1 н. раствора КОН: а) 19,98 мл, б) 20,00 мл, в) 20,02 мл.

268. Какую навеску вещества, содержащего 75% MnO₂, надо взять для анализа, чтобы после взаимодействия ее с 30,00 мл 0,1075 н. раствора щавелевой кислоты избыток C₂O₄^2- мог быть оттитрован 5,00 мл раствора перманганата калия (1 мл раствора перманганата калия эквивалентен 1,325 мл раствора щавелевой кислоты).

269. 1,500 г образца, состоящего из смеси Na₂CO₃ и NaHCO₃, растворен в мерной колбе на 250 мл. На титрование 50,00 мл этого раствора с фенолфталеином затрачено 5,70 мл 0,2000 н. раствора HCl. На дальнейшее титрование того же раствора с метиловым оранжевым затрачено 20,80 мл 0,2000 н. раствора HCl. Рассчитать процентное содержание Na₂CO₃ и NaHCO₃ в образце.

270. Сколько мл 23,13% раствора гидроксида калия плотности 1,22 нужно прибавить к 1 л 0,980 н. раствора гидроксида калия, чтобы получить 1,00 н. раствор?

271. На титрование раствора NaCl израсходовано 19,95 мл раствора AgNO₃ с . Сколько граммов Cl содержит раствор?

272. На титрование раствора H₂SO₄ расходуется 10,00 мл раствора KOH с . Сколько граммов H₂SO₄ содержит раствор?

273. 0,1 н. раствор уксусной кислоты был нейтрализован 0,1 н. раствором NaOH на 80%. Рассчитать рН полученного раствора.

274. Вычислить, какой объем раствора нитрата серебра концентрации 40 мг/мл потребуется для полного осаждения хлорид-иона, содержащегося в 1 г чистого хлорида натрия.

275. К 2,00 мл раствора бромата калия прибавлено 25,00 мл раствора сульфата железа (II) с Т=0,01824 г/мл, избыток раствора сульфата железа (II) оттитровали 6,00 мл 0,1100 н. раствора KMnO₄. Рассчитать процентное содержание бромата калия в растворе, если плотность его равна 1,120.

276. Навеску 10,05 г Hg(NO₃)₂•2H₂O растворили в мерной колбе емкостью 250 мл. На титрование 20,00 мл раствора пошло 16,10 мл раствора NH₄CNS ( г/мл). Вычислить процентное содержание Hg(NO₃)₂ в образце.

277. При каком рН следует закончить титрование 0,02 н. раствора муравьиной кислоты 0,04 н. раствором KOH. Выбрать индикатор. (К_HCOOH = 1,8•10 -⁴).

278. Рассчитать область скачка на кривой титрования Fe³⁺ раствором Sn²⁺ при недостатке и избытке рабочего раствора в 0,1%. Молярные концентрации эквивалента растворов солей железа и олова равны между собой и составляют 0,1.

279. Навеску натрия гидроксида, загрязненного Na₂CO₃ и индифферентными примесями, массой 0,6000 г растворили в 100,0 мл воды. Аликвотную часть 10 мл оттитровали раствором H₂SO₄ с молярной концентрацией 0,05220 моль/л. В присутствии фенолфталеина было затрачено 11,89 мл титранта, а в присутствии метилового оранжевого 12,79 мл. Вычислить массовые доли NaOH и Na₂CO₃ в образце.

280. К раствору арсенита натрия добавлен NaHCO₃ до рН=9 и 25,00 мл 0,0500 н. раствора йода. Остаток йода после тщательного перемешивания оттитрован 10,20 мл раствора тиосульфата с титром по дихромату 0,002496 г/мл. Какое количество граммов мышьяка находилось в исследуемом растворе?

281. Вычислить процентное содержание CaCO₃ и MgCO₃ в известняке, если после растворения 1,000 г пробы и соответствующей обработки объем раствора довели до 100,0 мл и на титрование 20,00 мл его для определения суммы Ca и Mg затратили 19,25 мл 0,05140 М трилона Б, а на титрование Mg израсходовали 6,26 мл того же раствора трилона Б.

282. Рассчитать скачок потенциала при титровании 0,1 М раствора церия (IV) сульфата раствором сульфата железа (II) концентрации 0,1 моль/л. (99,9% и 100,1% оттитровки).

283. Определить молярную концентрацию эквивалента раствора серной кислоты, если к 10,00 мл раствора Н₂SO₄ добавлен избыток BaCl₂. Осадок отфильтрован, промыт. К осадку добавлено 50,00 мл 0,05000 М раствора комплексона III, избыток последнего оттитрован 20,50 мл 0,04500 М раствора MgSO₄.

284. Рассчитать навеску стали, содержащей около 10% никеля, чтобы при комплексонометрическом определении его, после отделения с помощью реактива Чугаева, затратилось не более 20 мл 0,05 М раствора комплексона III.

285. К сернокислому раствору KClO прибавили 30,00 мл раствора FeSO₄ с молярной концентрацией 0,08425 моль/л, избыток которого оттитровали 10,13 мл раствора KMnO₄ с молярной концентрацией эквивалента 0,09826 моль/л. Вычислить массу KClO в растворе.

286. Сколько граммов оксалата магния растворится при промывании его а) 100 мл воды, б) раствором, 200 мл которого содержат 0,2 г щавелевой кислоты?

287. Рассчитайте молярную концентрацию эквивалента и титр по аммиаку раствора хлороводородной кислоты, если на титрование 20,00 мл углекислого калия, полученного растворением навески 1,380 г в мерной колбе на 200 мл, расходуется 25,00 мл раствора хлороводородной кислоты.

288. Рассчитать % магния в сплаве, если навеска его 0,5892 г. В результате анализа получено 0,0672 г пирофосфата магния.

289. Вычислить молярную концентрацию эквивалента раствора нитрата серебра, если на титрование 36,48 мл его затрачено 25,63 мл раствора бромида натрия, содержащего 103,0 г в 500 мл раствора. Рассчитать рBr и pAg раствора AgNO₃, оттитрованного на 99% и 101% раствором NaBr, если молярные концентрации эквивалента обоих растворов равны 0,1 моль/л.

290. Вычислить содержание КОН и К₂СO₃ в растворе технического едкого калия, если этот раствор протитрован 0,0950 н. раствором HCl с применением двух индикаторов. Показания бюретки при титровании по фенолфталеину - 22,40 мл, показания бюретки при продолжении титрования из той же бюретки по метилоранжу - 25,80 мл.

8. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. ИНСТРУМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Тема I. Электрохимические методы анализа. Потенциометрия и потенциометрическое титрование.

Электрохимические методы анализа основаны на электрохимических процессах, протекающих на границе двух фаз (электрод-раствор). Электрохимические измерения проводят прямыми и косвенными методами.

В прямых методах физическое свойство исследуемой системы является критерием содержания определяемого вещества.

В косвенных методах (титрование) определенные свойства служат указателем (подобно индикатору) конца реакции взаимодействия анализируемого вещества или его заместителя с титрантом.

Классифицируются электрохимические методы на основе физических свойств системы, интенсивность которых измеряется.

Одним из важнейших электрохимических методов является потенциометрия. В основе потенциометрии лежит определение активности (концентрации) вещества (иона), основанное на измерении электродвижущей силы (ЭДС) обратимых равновесных электрохимических систем, когда индикаторный электрод имеет равновесный (или близкий к равновесному) потенциал.

Индикаторный электрод должен быть обратим к определяемому иону, а в случае исследования окислительно-восстановительных систем он должен быть электронообратимым и изготавливаться из инертного материала (платина, графит, стеклографит). Измерения проводятся относительно электрода сравнения с помощью потенциометра постоянного тока с большим входным сопротивлением, благодаря чему исключаются электродные электрохимические реакции и возникновение тока в системе.

Пример.

Выбрать индикаторный электрод для титрования ионов Hg₂²⁺ роданидом аммония. Рассчитать величину скачка титрования 0,1 н. раствора нитрата ртути (I) 0,1 М раствором роданида аммония в пределах между недостатком и избытком титранта ±0,1% от эквивалентного количества.

Решение.

Поскольку в процессе титрования измеряется концентрация ионов ртути (I), то электрод должен быть из металлической ртути, на котором протекает электродная реакция: Hg₂²⁺+2e>2Hg⁰. Для этой системы ц⁰(Hg₂²⁺/2Hg⁰)=+0,79 В (из справочника) и уравнение Нернста имеет вид: ц(Hg₂²⁺/2Hg⁰) = ц⁰(Hg₂²⁺/2Hg⁰) + (0,059/2)lg[Hg₂²⁺]. В начале скачка титрования концентрация определяемого иона составляет 0,1% от его исходной концентрации (без учета разбавления):

моль/л и

B.

После точки эквивалентности концентрация ионов ртути (I) определяется величиной произведения растворимости образующегося в результате реакции осадка роданида ртути (I) Ks(Hg₂(SCN)²)=[Hg₂²⁺]•[SCN-]² и избыточной концентрации роданид-ионов. Из справочника величина Ks(Hg₂(SCN)²)=3•10-²⁰.

В конце скачка тирования избыточная концентрация ионов SCN- составляет 0,1% от концентрации рабочего раствора (без учета разбавления):

моль/л, тогда

моль/л и

ц(Hg₂²⁺/2Hg⁰)=0,79+(0,059/2)lg(3•10-¹²)=0,452 B.

Величина скачка титрования составляет ц=0,674-0,452=0,222 B.

Тема II. Полярография.

Метод основан на измерении силы тока, возникающего при электролизе растворов, с применением рабочего электрода очень маленького размера, чаще всего ртутного капающего; раствор должен содержать избыток индифферентного электролита (фон).

При изменении потенциала микроэлектрода меняется сила тока, проходящего через раствор. Зависимость силы тока от потенциала электрода, регистрируемая полярографом, называется полярограммой. При достижении определенного для каждого вещества значения потенциала происходит электровосстановление (или окисление) его, сопровождающееся увеличением силы тока в цепи, который приобретает практически постоянное значение, называемое предельным (диффузионным) током или высотой волны. Потенциал, при котором ток равен половине диффузионного, называется потенциалом полуволны (ц¹/₂). По потенциалам полуволн определяют качественный состав раствора. Для количественных определений используют величину диффузионного тока id (высоту волны, h), которая прямо пропорциональна концентрации определяемого вещества id = k•C. Основой количественного полярографического анализа является уравнение Ильковича, выражающее связь диффузионного тока с концентрацией вещества, природой электрохимической реакции и характеристиками электрода. На основании этого уравнения проводится количественный анализ одним из обычных методов - калибровочного графика, стандартного раствора, добавок.

Пример.

При полярографировании 10,0 мл раствора никотинамида получена волна высотой 38 мм. После добавления к этому раствору 1,50 мл стандартного раствора, содержащего 2,00 мг/мл никотинамида, волна увеличилась до 80,5 мм. Рассчитать содержание препарата (мг/мл) в анализируемом растворе.

Решение.

Пусть взят для анализа объем анализируемого раствора V_x (мл) с определяемой концентрацией С_х (мг/мл), а высота волны, полученная при полярографировании этого раствора, равна h_x (мм). После добавления к анализируемому раствору точно известного объёма стандартного раствор V_ст (мл) с точно известной концентрацией С_ст (мг/мл) высота волны увеличилась до h_х+ст. Тогда концентрацию вещества в растворе после добавки С_х+ст можно выразить следующим образом:

В соответствии с уравнением Ильковича h_x=k•C_x и h_x+ст=k•C_x+ст. Подставив выражение для С_х+ст и решив совместно оба уравнения получим формулу для расчета концентрации определяемого вещества:

мг/мл.

Тема III. Амперометрическое титрование с одним индикаторным электродом.

Этот метод имеет те же теоретические основы, что и метод полярографии. Поскольку предельный диффузионный ток прямо пропорционален концентрации электроактивного вещества, то по его изменению в процессе титрования можно судить об изменении содержания в растворе определяемого вещества, титранта или продукта реакции. Точка эквивалентности находится графически по кривой титрования, отражающей изменение диффузионного тока в зависимости от объема титранта. Форма кривой титрования и характер перегиба на ней, соответствующего точке эквивалентности, прежде всего зависит от потенциала микроэлектрода.

Основным моментом является выбор потенциала для титрования, который должен соответствовать предельному току одного или двух участников химической реакции. Для этого необходимо четко представлять себе (уметь нарисовать) полярограммы определяемого вещества, титранта и продуктов реакции, если они электроактивны. Следует заметить, что в амперометрии наряду с ртутным капающим электродом, используемым в области отрицательных потенциалов (процессы восстановления), широко применяется вращающийся платиновый микроэлектрод, позволяющий работать при достаточно больших положительных значениях потенциала и исследовать процессы окисления.

Пример. Лекарственный препарат фитин количественно осаждается ионами свинца. На этой реакции основано амперометрическое определение фитина титрованием раствором нитрата свинца. На ртутном капающем электроде на фоне хлорида лития восстанавливаются и фитин (ц¹/₂= -1,50 В) и ион свинца (ц¹/₂= -0,43 В). Оценить возможность амперометрического титрования фитина раствором нитрата свинца при потенциалах -0,10 В, -0,80 В и -1,70 В. Какую форму имеют кривые титрования при этих потенциалах? Нарисовать кривые титрования.

Решение. Предельный диффузионный ток восстановления имеет место при потенциалах более отрицательных, чем потенциал полуволны. Поэтому при потенциале -0,10 В не восстанавливается и, следовательно, не дает ток ни одно из веществ, участвующих в реакции, что делает титрование при этом потенциале невозможным.

При потенциале -0,80 В электроактивным является ион свинца и имеет место диффузионный ток, обусловленный восстановлением этого иона (но не фитина). Поэтому при амперометрическом титровании до точки эквивалентности, пока в растворе отсутствуют ионы Pb²⁺, ток отсутствует; после точки эквивалентности ток возрастает пропорционально увеличению концентрации ионов свинца, накапливающихся в растворе при добавлении избытка титранта. Кривая амперометрического титрования при ц = -0,80 В приведена на рис.1.

При потенциале -1,70 В восстанавливается не только ион свинца, но и фитин, имеющий при этом потенциале предельное значение тока. В процессе титрования величина этого тока уменьшается пропорционально уменьшению концентрации фитина и становится практически равной нулю в точке эквивалентности. После точки эквивалентности в растворе появляются избыточные ионы свинца, концентрация которых возрастает по мере добавления титранта, что приводит к возрастанию силы тока. Кривая амперометрического титрования при ц = -1,70 В приведена на рис.2.

Размещено на http://www.allbest.ru/

Тема IV. Кулонометрия.

Метод основан на измерении количества электричества, необходимого для полного окисления или восстановления определяемого вещества, и расчете его количества на основе закона Фарадея. Наиболее широко используются на практике два вида кулонометрии: прямая кулонометрия при постоянном потенциале и кулонометрическое титрование при постоянной силе тока. Первый из них применим для электрохимически активных веществ и основан на измерении количества электричества, необходимого для полного электропревращения определяемого вещества. Второй предполагает образование на электроде промежуточного вещества, которое химически взаимодействует с находящимся в растворе определяемым веществом. Количество электричества определяется по времени, затраченному на образование (генерирование) этого промежуточного вещества (титранта) от начала электролиза до окончания химической реакции в растворе.

Характерной особенность кулонометрии является то, что этот метод, в отличие от других физико-химических методов анализа, не требует для своего осуществления стандартных или титрованных растворов, так как здесь измеряется количество электричества, а не какое-либо свойство, связанное функциональной зависимостью с концентрацией вещества. Главными моментами в прямой кулонометрии при постоянном потенциале является выбор потенциала электрода, определение момента окончания электролиза и способ определения количества электричества. Основным в кулонометрическом титровании является способ установления момента окончания химической реакции в растворе, для чего применяют как визуальные индикаторы, так и различные физико-химические методы (потенциометрия, амперометрия с двумя индикаторными электродами, фотометрия).

Пример. На кулонометрическое титрование раствора аскорбиновой кислоты йодом, генерируемым из иодида калия током силой 5,00 мА, потребовалось 520 с. Рассчитать массу аскорбиновой кислоты в анализируемом растворе. Предложить способ фиксирования конечной точки титрования.

Решение. Количество электричества, затраченное на окисление иодида и, соответственно, аскорбиновой кислоты Q=i•t=5,00•520 = 2600 мКл. По закону Фарадея масса определяемого вещества рассчитывается по формуле m(X)=Q·M(X)/F·n, где: Q - количество электричества, затраченное на электролиз, Кл; М - молярная масса определяемого вещества, г/моль; F - число Фарадея, равное 96500 Кл/моль; n - число электронов, участвующих в электрохимической реакции. Аскорбиновая кислота окисляется йодом до дигидроаскорбиновой кислоты с отдачей двух электродов, следовательно, её масса в растворе равна m=2600·176,13/96500·2=2,37 мг.

Конечная точка титрования определяется по появлению избытка йода в растворе. Следовательно, фиксировать её можно визуально с помощью крахмала, добавленного в анализируемый раствор (появление синей окраски), амперометрически с ртутным капающим или платиновым микроэлектродом по появлению предельного тока йода, потенциометрически по резкому увеличению потенциала платинового электрода.

Тема V. Хроматографические методы анализа.

Хроматография представляет собой метод разделения смеси веществ, основанный на различиях их физических или химических свойств, влияющих на распределение веществ между двумя фазами в условиях направленного движения одной (подвижной) фазы относительно другой (неподвижной). Хроматография может быть использована в аналитических, для установления качественного и (или) количественного состава смесей, или препаративных, для очистки или концентрирования веществ, целях. Существует ряд классификаций хроматографии в зависимости от используемых подвижных и неподвижных фаз, целей (препаративная, аналитическая, количественная, качественная), механизмов удерживания (адсорбционная, распределительная, ионообменная, эксклюзионная), вариантов проведения (колоночная, насадочная, капиллярная, плоскостная) и т.д., например:

Фаза	Название
подвижная	неподвижная	по агрегатному состоянию	по механизму удерживания
газ	твердая	газо-адсорбционная	адсорбционная
жидкость	твердая	жидкостно-адсорбционная
газ	жидкая	газо-жидкостная	распределительная или абсорбционная
жидкость	жидкая	жидкость-жидкостная	распределительная или абсорбционная
жидкость	ионит	ионообменная

Качественной характеристикой в хроматографии является какой-либо параметр удерживания (время, объем, расстояние, фактор удерживания) или специфический отклик в процессе детектирования (цвет пятна, наличие сигнала селективного детектора и др.). В большинстве практически используемых количественных определений наблюдается линейная зависимость сигнала детектора от количества определяемого вещества в пробе. При хроматографическом анализе применяются методы внешнего стандарта, калибровки, внутреннего стандарта, абсолютной калибровки, метод добавок, внутренней нормализации.

Плоскостная (тонкослойная и бумажная) хроматография.

Тонкослойная хроматография проводится в тонком слое какого-либо сорбента, нанесенного на стеклянную или металлическую пластинку. Она применяется для быстрого разделения веществ, которое может быть основано на адсорбции, абсорбции или ионном обмене в зависимости от характера сорбента и растворителей. Разделение веществ методом распределительной хроматографии на бумаге основано на различии коэффициентов распределения этих веществ между двумя несмешивающимися жидкостями, одна из которых находится в виде неподвижной фазы в порах бумаги (чаще всего вода).

Качественной характеристикой в плоскостной хроматографии является фактор удерживания R_f, который определяется как отношение расстояния на бумаге (пластинке) от стартовой линии до центра пятна компонента к расстоянию от старта до фронта растворителя. Чем сильнее взаимодействует вещество с сорбентом, тем меньше значение R_f. Полуколичественные определения проводят на основании интенсивности пятен или их площади на бумаге или пластине.

Пример 1.

При хроматографировании на бумаге величины R_f составили для вещества A 0,42, для вещества B 0,34, для вещества C 0,76. Какое из указанных веществ присутствует в исследуемом растворе, если в тех же условиях при пробеге растворителя 9,5 см пятно оказалось на расстоянии 3,2 см от старта?

Решение.

Рассчитываем величины фактора удерживания в анализируемой смеси

.

Наиболее близкое значение R_f=0,34 имеет вещество B, следовательно, исследуемый раствор содержит только B.

Ионообменная хроматография.

В основе ионообменной хроматографии лежит обратимый обмен между ионами анализируемого раствора и ионогенными группами сорбента (ионита). Иониты представляют собой, как правило, полимерные органические соединения, содержащие функциональные группы, способные к обмену ионов. Иониты, способные к обмену катионов, называют катионитами (содержат сульфо-, карбоксильные, оксифенильные и другие аналогичные группировки). Аниониты - это ароматические или алифатические амины, а также четвертичные аммониевые основания, привитые к полимерной основе. Катионит, содержащий обменные ионы водорода, называют Н-формой катионита. Может быть катионит в солевой форме, когда он содержит способные к обмену катионы металлов. Анионит может находиться в ОН-форме или в форме, называемой хлоридной, карбонатной и др.

Важным понятием в ионном обмене является обменная емкость, которая выражается максимальным количеством миллимоль эквивалентов ионов, которое может быть поглощено одним граммом ионита (измеряется ммоль/г). Различают динамическую и статическую обменную емкость. Последнюю определяют путем настаивания ионита с известным количеством кислоты или щелочи.

Пример 2.

Рассчитать статическую обменную емкость анионита, если навеска его 1,054 г была залита 100,0 мл NaOH 0,09567 н. раствора, а на титрование 25,00 мл раствора после установления равновесия потребовалось 17,80 мл 0,09051 н. раствора HCl.

Решение.

Реакцию ионного обмена можно представить себе, например, так:

[RNH₃]⁺Cl- + OH- = [RNH₃]⁺OH- + Cl-.

Для определения обменной емкости было всего добавлено 100,0·0,09567 ммоль NaOH. По окончании реакции в 25,00 мл раствора осталось 17,80•0,09051 ммоль щелочи, а в 100,0 мл - 17,80•0,09051•4 ммоль. Вступило в реакцию обмена (100,0•0,09567•17,80•0,09051•4) ммоль щелочи. Тогда статическая обменная емкость:

ммоль·г-¹.

Газовая хроматография.

Газовая хроматография применяется для разделения и анализа газов, жидкостей и твердых веществ с молярными массами приблизительно до 400-500 г/моль. В отличие от других видов хроматографии, ГХ проводится при строго контролируемой температуре от 300⁰С до отрицательных значений. При выходе из колонки детектором фиксируется какое-либо физическое или физико-химическое свойство элюата, зависящее от наличия в нем анализируемых веществ, и записывается в виде хроматограммы, которая имеет вид пиков (в большинстве случаев).

Качественной характеристикой в газовой хроматографии является время удерживания, относительное время удерживания, объем удерживания, относительный объем удерживания, расстояние удерживания на хроматограмме, индекс удерживания и др. Для количественного анализа применяются несколько различных приемов: метод абсолютной калибровки, метод внутреннего стандарта, метод простой нормировки, метод внутренней нормировки. Все они основаны на измерении какого-либо параметра (площади пика, высоты пика, произведения времени удерживания на высоту пика и т.д.), пропорционального концентрации.

Пример 3.

Рассчитать состав смеси толуола и м-ксилола в %, если площади пиков этих веществ (в мм²) составляют соответственно 2810 и 3050. Массовые поправочные (калибровочные) коэффициенты соответственно равны 1 и 0,98.

Решение.

Поскольку здесь даны поправочные коэффициенты, речь идет о методе внутренней нормировки. Измеряемым параметром здесь являются площади пиков. Суммарное содержание обоих компонентов тогда: 2810•1+3050•0,98. Процентное содержание

толуола: ,

м-ксилола: .

Тема VI. Фотометрические методы анализа.

Фотометрические методы анализа основаны на способности веществ селективно (т.е. при определенных длинах волн) поглощать электромагнитное излучение (ЭМИ) в видимой (400-750 нм) и ультрафиолетовой (УФ) области (185-400 нм) спектра. Причиной поглощения (абсорбции) ЭМИ является переход молекул в возбужденное состояние за счет изменения энергии электронов. Зависимость интенсивности поглощения, которая характеризуется величинами оптической плотности А=lg(l₀/l) и пропускания Т=(l/l₀)·100% и длиной волны ЭМИ (l, нм) называется электронным спектром поглощения (ЭСП). Максимум на кривой А=f(l) и минимум на кривой Т=f(l) соответствует длинам волн собственного (характеристического) поглощения анализируемого вещества.

Методы фотометрического анализа подразделяются на две группы:

1) спектрофотометрия - метод основан на измерении поглощения монохроматического излучения с определенной длиной волны (получают с помощью монохроматора);

2) фотоколориметрия - метод основан на измерении поглощения полихроматического излучения, т.е. пучка света с близкими длинами волн (получают с помощью светофильтров).

Спектрофотометрия является наиболее строгим и точным методом, фотоколориметрия применяется в основном для анализа окрашенных растворов. Основой количественного фотометрического анализа является основной закон светопоглощения Бугера-Ламберта-Беера (БЛБ), который связывает интенсивность поглощения с концентрацией вещества в анализируемом растворе (С) и толщиной поглощающего слоя (кюветы, l в см). В логарифмической форме этот закон имеет вид: А=k·С·l, где k - коэффициент поглощения, характерный для данного вещества при определенной длине волны. Если концентрация выражена в моль/л, то k называется молярным коэффициентом поглощения (e, моль-¹·л·см-¹), если в г/л - массовым (а, г-¹·л·см-¹).

Как видно из закона БЛБ, непосредственно измеряемая на приборе величина оптической плотности при определенной длине волны (светофильтре) и толщине кюветы прямо пропорциональна концентрации, что позволяет применять при количественном фотометрическом анализе методы калибровочного графика, стандартного раствора и добавок. При количественных измерениях величина оптической плотности анализируемых и стандартных растворов должна находится в интервале от 0,2 до 0,8, что обеспечивает наибольшую точность определений.

Пример 1.

Во сколько раз уменьшится интенсивность света при прохождении его через 5·10-⁴ М раствор вещества в кювете толщиной 10 мм, если молярный коэффициент поглощения вещества равен 2·10³ моль-¹·л·см-¹?

Решение.

В соответствии с законом БЛБ A=lg(l₀/l)=e·С·l=2·10³·5·10-⁴·1=1, следовательно l₀/l=10¹=10, т.е. интенсивность света уменьшится в 10 раз.

Пример 2.

При фотометрировании стандартного раствора вещества (М=289 г/моль) с концентрацией 2·10-⁴ моль/л получена величина оптической плотности 0,392. Рассчитать величины молярного и массового коэффициентов поглощения вещества и определить концентрацию этого вещества в анализируемом растворе, оптическая плотность которого равна 0,568.

Решение.

Исходя из основного закона светопоглощения,

e = A_ст/(C_ст·l) = 0,392/(2·10-⁴·2) = 980 моль-¹·л·см-¹.

Тогда, а = e/М = 980/289 = 3,39 г-¹·л·см-¹. Рассчитать концентрацию вещества в анализируемом растворе можно непосредственно по закону БЛБ С_x=А_х/(e·l)=0,568/(980·2)=2,9·10-⁴ моль/л, либо по методу стандартного раствора (стандарта) С_х=С_ст·А_х/А_ст=2·10-⁴·0,568/0,392=2,9·10-⁴ моль/л.

Пример 3.

При фотоколориметрическом определении Fe³⁺ с сульфосалициловой кислотой из стандартного раствора с содержанием железа 10 мг/мл приготовили ряд стандартных растворов в мерных колбах вместимостью 100 мл, измерили оптическую плотность полученных растворов и получили следующие данные:

Vст, мл	1,0	2,0	3,0	4,0	5,0
А	0,12	0,25	0,37	0,50	0,62

Построить калибровочный график, определить концентрацию Fe³⁺ и рассчитать его массу в 250 мл анализируемого раствора, если оптическая плотность этого раствора равна 0,30.

Решение.

Строим калибровочный график А=f(C, мг/мл) и по нему находим концентрацию ионов железа 0,24 мг/мл, а затем рассчитываем массу железа в анализируемом растворе m(Fe³⁺)=C(Fe³⁺)·V_р-ра·M(Fe³⁺)=0,24·0,250 = 60 мг = 0,060 г.

9. КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ по теме «Инструментальные методы анализа» (контрольная работа № 3)

291. Оптическая плотность при некоторой длине волны найдена равной А=0,562. Рассчитайте пропускание Т того же раствора в процентах

-lgT=A-2.

291. Удельная и эквивалентная электропроводность водного раствора хлорида бария при 25⁰С равны соответственно 1,191•10-³ Ом-¹•см-¹ (за вычетом электропроводности чистой веды) и 119,1 Ом-¹•см-¹•моль-¹. Рассчитайте молярную концентрацию эквивалента и молярную концентрацию хлорида бария в анализируемом растворе.

.

293. Кулонометрическое титрование 4,00 мл анализируемого раствора перманганата калия KMnO₄ провели электрогенерированным железом (II) при постоянном токе i=50 мА в присутствии индикатора ферроина. Окраска раствора изменилась через 386 с. Рассчитайте молярную концентрацию перманганата калия в анализируемом растворе.

.

294. Для определения уксусной кислоты в ацетонитриле использовали метод кулонометрического титрования с помощью ионов ОН-, образующихся при электролизе воды в катодном пространстве. Какова молярная концентрация СН₃СООН, если сила тока 25 мА, время электролиза 85 с, объем исследуемого раствора 60,0 см³.

295. При амперометрическом титровании 10 см³ раствора цинка свежеприготовленным раствором К₄[Fe(CN)₆] с титром по цинку 0,002445 г/мл при Е=-1,46 В получены следующие данные:

Объем титранта, см3	0	0,2	0,4	0,5	1,0	1,5	2,0	2,5	3,0
Ток, мкА	60	60	60	61	61	120	176	230	285

Построить график и определить молярную концентрацию цинка в исследуемом растворе.

296. Определить нормальную концентрацию свинца, если при амперометрическом титровании 10,0 см³ этого раствора с помощью сульфата калия с титром 5,34•10-³ г/мл при Е=1,0 В получили следующие данные:

Объем титранта, см3	0	0,5	1,0	1,5	2,0	2,5
Ток, мкА	215	163	113	60	40	39

297. Определить степень диссоциации 0,1 М раствора HIO₃, если удельная электропроводность этого раствора 4,02•10-³ Ом-¹•см-¹, а подвижности ионов , .

; ; .

298. Рассчитать массовую долю гексана, гептана и октана в смеси по методу внутренней нормализации (нормировки), если площади их пиков на хроматограмме равны 305, 508 и 122 мм² соответственно.

 и т.д.

299. Вычислить высоту, эквивалентную теоретической тарелке, если время удерживания некоторого компонента составляет 4 мин 40 с, а ширина пика на половине его высоты 34 с, длина колонки а) 3 м, б) 15 см. В каком случае реализован вариант высокоэффективной хроматографии?

, ,

где H - высота, эквивалентная теоретической тарелке,

t_R - время удерживания, щ¹/₂ - полуширина пика.

300. Рассчитать молярную концентрацию эквивалента ионов меди в растворе, если при анализе 15 мл этого раствора высота полярографической волны восстановления Cu²⁺ (h) составила 20,00 мм, а после добавления 2,0 мл стандартного 0,0530 н. раствора хлорида меди (II) высота увеличилась до 24,3 мм.

.

301. Оптическое поглощение раствора окрашенного соединения железа, содержащего 1 мг/дм³ Fe³⁺ в монохроматическом свете в кювете с толщиной 3 см, равно 0,450. Определите молярное поглощение Fe³⁺ в этом соединении.

Ответ: 8400.

302. Оптическое поглощение раствора вещества в кювете с l=3 см равно 0,750. Стандартный раствор, содержащий 5 мг/дм³ этого же вещества, имеет А_ст=0,550 в кювете с l=5 см. Определите концентрацию раствора (в мг/дм³).

Ответ: 11,36 мг/дм³.

303. Определите концентрацию рутина (витамина Р) (в моль/дм³ и мг/дм³), если оптическое поглощение анализируемого раствора А=0,780, а стандартного 6,1•10-⁵ М раствора А_ст=0,650 при 258 нм (М_рутина=610 г/моль).

Ответ: 7,32•10-⁵ моль/дм³; 44,7 мг/дм³.

304. При анализе салициловой кислоты (о-оксибензойная) на чистоту в тонком слое окиси алюминия в системе растворителей - петролейный эфир - этилацетат - уксусная кислота (85:10:5) и при проявлении в парах йода было получено два пятна с R_f, равным 0,63 и 0,72, и относительной интенсивностью 20:1. Определить, какое вещество и в каком количестве (в %) содержит салициловая кислота в виде примеси, если для данной системы имеем:

вещество - R_f

салициловая кислота - 0,63

эфир салициловой кислоты - 0,72

м-оксибензойная кислота - 0,82

n-оксибензойная кислота - 0,90.

305. Рассчитайте ОB потенциал редокс-пары IO₃-,Н⁺/I- в водном растворе, для которого рН=2, а активности окисленной и восстановленной форм равны 1•10-⁴ и 1•10-² моль/л соответственно. Стандартный ОB потенциал данной редокс-пары при комнатной температуре равен 1,08 В; число электронов, принимающих участие в ОB процессе, равно n=6.

Ответ: 0,94 B.

306. Рассчитайте молярное поглощение окрашенного раствора Fe³⁺ с сульфосалициловой кислотой, содержащего 4•10-³ г/дм³ Fe³⁺, если толщина слоя 2 см, а оптическое поглощение 0,56.

Ответ: 4•10³.

307. Как изменится потенциал электрода, погруженного в раствор, содержащий хлорат-ионы ClO₃- и хлорид-ионы Cl- при их одинаковых активностях, если рН этого раствора уменьшить от 5 до 1? Стандартный ОB потенциал редокс-пары ClO₃-,H⁺/Cl- при комнатной температуре Е⁰=1,45 В; n=6.

Ответ: потенциал возрастет на 0,24 В.

308. Вычислите концентрацию ионов серебра над осадком при 20⁰С, если потенциал серебряного электрода, опущенного в раствор, равен 0,418 В по отношению к стандартному водородному электроду.

Ответ: 2,63•10-⁷ моль/дм³.

309. Определите концентрацию Cu²⁺ (в моль/дм³ и мг/дм³), если оптическое поглощение раствора аммиаката меди в кювете с l=2 см составляет 0,254, а молярное поглощение 423,3.

Ответ: 3•10-⁴ моль/дм³; 19,2 мг/дм³.

310. Вычислите реальный электродный потенциал медного электрода, опущенного в 0,02 н. раствор соли меди при 30⁰С, относительно стандартного водородного электрода.

Ответ: +0,294 В.

311. Вычислите ПР_AgCl при 25⁰С, если реальный электродный потенциал серебряного электрода, опущенного в насыщенный раствор AgCl, равен 0,518 В относительно водородного электрода.

Ответ: 1,69•10-¹⁰.

312. Величина пропускания стандартного раствора рибофлавина с концентрацией 5•10-² мг/мл при толщине кюветы 1 см составила 47,2%. Рассчитать концентрацию рибофлавина и его массу в 50 мл анализируемого раствора, если при его фотометрировании в тех же условиях получено Т=32,7%. Чему равны значения массового и молярного коэффициентов поглощения рибофлавина (М=376 г/молъ).

313. Вычислите потенциал алюминиевого электрода в растворе, содержащем 13,35 г AlCl₃ в 500 см³ раствора, при 30⁰ С относительно водородного электрода.

Ответ: 1,656 В.

314. Реальный ОВ потенциал редокс-пары Sn⁴⁺/Sn²⁺ при комнатной температуре равен 0,2 В. Рассчитайте, чему равно отношение активностей окисленной и восстановленной форм a(Sn⁴⁺)/a(Sn²⁺)в данном растворе. Стандартный ОВ потенциал указанной редокс-пары Е⁰=0,15 В.

Ответ: 50.

315. Для стандартных растворов кофеина, теобромина, теофиллина рассчитали значения факторов удерживания: Rf кофеина = 0,873, R_f теобромина = 0,653, R_f теофиллина =0,461. Определить качественный состав анализируемой смеси, если на её хроматограмме растворитель прошел расстояние 4,5 см, а также имеются два пятна на расстоянии 3,93 и 2,1 см от линии старта.

316. Рассчитать массу рутина (витамин Р, М=610 г/моль), которая содержится в 250 мл раствора, если оптическая плотность этого раствора при длине волны 258 нм и толщине кюветы 50 мм равна 0,780, а стандартного 6,1•10-⁵ М раствора - 0,650. Чему равны значения молярного и массового коэффициентов поглощения рутина?