Электрохимия металлов

46. Рассчитать скорость растворения меди (А_Cu = 63,5) из сплава Сu5Zn (5 мас. % Zn) (А_Zn = 65,4) при равномерном пропорциональном растворении сплава, если I⁰_Zn = 10 Ма.

При равномерном пропорциональном растворении сплава Z_A=Z_B=1. Отсюда с учетом того, что A=Zn и B=Cu, следует:

47. Определить средний и мгновенные для начального и конечного моментов времени коэффициенты селективности слава Cu20Zn (20 ат. % Zn), если парциальная скорость растворения цинка во время опыта равномерно снижалась с 50 Ма до 20 мкА, а I_Cu = 10 мкА не зависела от времени.

С учетом того, что состав сплава дан в атомных процентах, расчетная формула имеет вид:



В этой формуле все величины кроме I_Zn не меняются и их можно объединить в постоянную k_Zn.

K_Zn =

В начальный момент времени Z_Zn = 0,8•50 = 40.

В конечный момент времени Z_Zn = 0,8•20 = 16.

Средний Z_Zn = 0,824•35 = 28.

Следовательно, конечное время измерений меньше периода селективного растворения сплава, после которого Z_Zn = 1.

48. Рассчитать средний за период селективного растворения коэффициент селективности сплава Ni10Zn (10 ат.% Zn), если известно, что скорость растворения цинка равномерно снижалась со 100 до 10 Ма, а скорость растворения никеля не зависела от времени.

Скорость растворения никеля можно определить с учетом того, что при I⁰_Zn = 10 Ма величина Z_Zn = 1. Следовательно,

При подстановке этого выражения в уравнение для получаем:

Поскольку скорость растворения цинка в течение всего периода селективного растворения снижалась равномерно, средняя скорость составляет 55 Ма. Поэтому средний коэффициент селективности

6 ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ ОТ КОРРОЗИИ

49. Привести коррозионно-электрохимическую диаграмму металла с анодным протектором. Почему снижается скорость растворения основного металла? В каком растворе и почему более целесообразна катодная защита?

а) в нейтральной среде

Принципы построения коррозионно-электрохимической диаграммы для двухэлектродной системы рассмотрены в модуле 2, например, в задаче № 45а. Анодный протектор (П) - более электроотрицательный металл по сравнению с защищаемым (М) и является более эффективным анодом. Поскольку его площадь меньше, чем у основного металла, < . За счет электрического контакта с анодным протектором ток растворения защищаемого металла уменьшается на отрезок, равный разности абсцисс точек 1 и 2 (рисунок 115).

Коррозионно-электрохимические диаграммы (I_рП - ток растворения металла-протектора, - ток катодной реакции на нем)

Рисунок 115 - в нейтральной среде

Рисунок 116 - в кислой среде

б) в кислоте скорость катодной реакции зависит еще и от водородного перенапряжения.

Скорость растворения основного металла в обоих случаях снижается за счет уменьшения бестокового потенциала, поскольку . Катодная защита более целесообразна в нейтральном растворе, где катодная реакция протекает при предельном диффузионном токе, и коэффициент протект-эффекта К_ПЭ=1. В этом случае уменьшение скорости защищаемого металла практически равно увеличению скорости растворения анодного протектора (за счет увеличения его бестокового потенциала, т. к. ). На рисунке 115 этому отвечает равенство разностей абсцисс точек 1,2 и 3,4. Напротив, на рисунке 116 проекция на ось абсцисс отрезка 3-4 больше, чем 1-2, т. е. увеличение тока растворения протектора больше, чем уменьшение тока растворения основного металла. Это связано с экспоненциальной зависимостью скорости катодной реакции от потенциала, в результате чего К_ПЭ<1.

Примечание. К_ПЭ представляет собой отношение J-I_pM к I_к (внешнему току при электрозащите или току гальванопары при протекторной защите) и характеризует электрохимическую эффективность катодной защиты, т. е. рациональность использования материала анодного протектора или внешнего катодного тока.

50. Привести диаграмму металла при анодной защите с катодным протектором

а) в кислой среде диаграмма приведена на рисунке 32.

б) в нейтральной среде - рисунок 117.

Использование катодного протектора позволяет перевести защищаемый металл из области коррозии в активном состоянии (точка 1) в пассивное (точка 2).

Рисунок 117 - Коррозионно-электрохимическая диаграмма (I_рП - ток растворения металла-протектора, - ток катодной реакции на нем)

51. Какой металл, и при каких условиях может являться катодным протектором? Почему снижается скорость растворения основного металла?

В основе катодной защиты лежит явление пассивации металлов, и такой метод используется для анодно пассивирующихся металлов.

Катодный протектор должен увеличить потенциал коррозии защищаемого металла до пассивной области тем самым уменьшая скорость растворения. Увеличение потенциала коррозии достигается облегчением катодной реакции.

В растворах, где катодная реакция протекает с кинетическим контролем (например, выделение водорода из кислоты), катодный протектор (более эффективный катод) должен иметь более низкое перенапряжение катодной реакции, т. е. значительно б?льшую плотность тока обмена Red,Ox-пары. Площадь катодного протектора в этом случае играет второстепенную роль. Анодная реакция на катодном протекторе не должна увеличивать суммарный тока растворения двух металлов, что могло бы привести к уменьшению , как это имеет место в случае анодного протектора. Поэтому катодный протектор должен состоять из достаточно электроположительного металла, который, кстати, будет устойчив к растворению при .

Если катодная реакция протекает при предельном диффузионном токе, решающую роль играет увеличение площади катода (рисунок 117). Этот фактор, безусловно, в меньшей степени увеличивает ток катодной реакции, чем в рассмотренном выше случае.

52. Диаграмма при катодной защите внешним током в кислоте.

Рисунок 119 - Коррозионно-электрохимическая диаграмма

При наложении внешнего катодного тока I_защ (отрезки 0-3 и 1-4 равны) скорость растворения металла уменьшается на величину J - I_рМ (отрезок 1-2). (рисунок 119). В кислоте I_защ существенно больше, чем J-I_рМ (на отрезок 2-4), причем уменьшение потенциала сопровождается более существенным ростом отрезка 2-4 по сравнению с 1-2 из-за экспоненциального повышения I_рМ. Таким образом, катодная защита в кислых средах возможна, но не рациональна, поскольку связана с большим расходом электроэнергии. Естественно, катодный защитный ток по абсолютной величине равен анодному току на противоэлектроде, то есть на анодном заземлителе.

53. Диаграмма при катодной защите внешним током в наиболее рациональных условиях. Возможно ли достижение полной защиты?

Наиболее рациональным условием для экономии электроэнергии является равенство единице К_ПЭ. При этом убыль скорости растворения металла при защитном потенциале Е_защ по сравнению с J (отрезок 1-4) практически равна катодному току (отрезок 0-3). Такое возможно, когда катодная реакция протекает при предельном диффузионном токе окислителя, например, при коррозии с кислородной деполяризацией в нейтральных средах или близких к ним по величине рН (рисунок 120).

Рисунок 120 - Коррозионно-электрохимическая диаграмма

Полная защита от электрохимического растворения, когда эффективность

Э = (J - I_pM)/J = 1 (или 100%),

возможна только при достижении равновесного потенциала металла. Этому мешают аномальное растворение (I_ap), ниже которого невозможно уменьшить I_pM катодной поляризацией, и недостижимость равновесного потенциала металла. Второе связано с тем, что по мере повышения эффективности катодной защиты уменьшаются концентрация ионов металла в растворе и соответственно равновесный потенциал металла. Поэтому речь обычно идет о практически полной защите, когда I_pM << J.

54. Определить потери Дm электрохимически растворяющегося металла в условиях его выдержки при постоянном защитном потенциале Е_защ.

Условие задачи предусматривает два варианта.

· По первому варианту объем электролита не ограничен. Поэтому можно полагать, что концентрация ионов металла не зависит от времени и близка к нулю. В этих условиях I_pM ? и Дm легко рассчитать согласно (1) по известной величине I_pM (уравнение 2), откуда в предположении независимости I_pM от ф следует расчетное уравнение (3):

Дm = (1)

=nF•k_M exp[(1-_M)nFE/(RT)] (2)

Дm = A•S•ф• k_M exp[(1-_M)nFE/(RT)] (3)

При расчете по уравнению (3) необходимо знать k_M, а при стадийном растворении металла - порядок реакции по анионам и . Величину i_pM можно также определить экстраполяцией анодной поляризационной кривой на значение Е=Е_защ.

· По второму варианту объем электролита ограничен. Поэтому концентрация ионов металла будет расти, что приведет к увеличению равновесного потенциала. Когда он сравняется с Е_защ, растворение металла прекратится. С учетом уравнения Нернста выражение для определения Дm принимает вид:

Дm=[Mⁿ⁺]•V=V•exp[(Е_защ - ] (4)

В этом варианте по сравнению с предыдущим больше вероятность того, что во времени изменится скорость процесса и характер контроля, поскольку уменьшается разность [Mⁿ⁺] на поверхности и в объеме электролита.

55. Продемонстрировать модификации анодной электрозащиты.

Анодная защита, в том числе электрозащита применяется, когда J > I_пп.



Рисунок 123 - Зависимость анодного тока от потенциала

Анодную электрозащиту можно осуществить от внешнего источника тока типа потенциостата или гальваностата (рисунок 123).

· В первом варианте на металле задается и поддерживается потенциал, лежащий между Е_пп и Е₁ (с учетом некоторого запаса).

· Во втором варианте на металле задается ток, несколько превышающий I_п, Это приводит к резкому увеличению потенциала (по пунктирной линии) в область Е > Е₁. Следующее за этим уменьшение тока переводит металл в интервал Е₁>E>E_пп. Такой способ наиболее целесообразен, когда рост тока при Е₁ обусловлен реакцией выделения кислорода или другого окислителя, т. к. это не приводит к существенному увеличению растворения металла в начальный период. Менее целесообразно его использовать при Е₁ = Е_тп и невозможно применять при Е₁ = Е_по.

· Кроме постоянного тока для такой защиты можно использовать импульсный ток с постоянным направлением.

56. Построить график зависимости эффективности катодной защиты от тока в нейтральной аэрированной и деаэрированной среде без учета осложняющих факторов и определить основные характеристики линии. Чем обусловлено различие линий для двух сред?

Из уравнений (1) и (2) в задаче № 145 следует:

Э = К_ПЭ I_к / J

В нейтральном деаэрированном водном растворе коррозия технических металлов обычно протекает с водородной деполяризацией при предельном диффузионном токе по Н₃О⁺. В аэрированном растворе к нему добавляется и играет решающую роль предельный диффузионный ток по кислороду. В обоих случаях К_ПЭ = 1 и из уравнения следует Э = I_к / J.

Рисунок 124 - Зависимость эффективности катодной защиты от катодного тока в деаэрированном (1) и аэрированном (2) растворах

Следовательно, график зависимости Э от I_к должен описываться прямой, исходящей из начала координат с угловым коэффициентом, равным 1/J (рисунок 124). В деаэрированном растворе прямая идет существенно круче, поскольку J меньше. При I_к = J значение Э=1. В реальных условиях такие зависимости, состоящие из двух прямых, не реализуются за счет действия осложняющих факторов: К_ПЭ = f(E) ? 1, J ? const, I_d ? const и пр.

^57. Что общего и в чем состоят различия между анодным протектором и анодным заземлителем при катодной электрохимической защите?

Общим является следующее:

· Они являются анодами по отношению к защищаемому металлу, который поляризуется катодно.

· Поэтому на них анодный ток идет на анодную реакцию растворения металла и выделения окислителя, обычно кислорода.

· Их рабочие потенциалы под током больше потенциалов коррозии.

· При защите от коррозии с кислородной деполяризацией для предотвращения наводороживания анодный ток на них не должен превышать предельного тока растворения кислорода на защищаемом металле.

· Анодный ток на заземлителе и протекторе равен по абсолютной величине катодному току на защищаемом металле. Поэтому при одинаковой эффективности катодной защиты, то есть при равных защитных потенциалах токи на анодном протекторе и заземлителе неотличимы.

Различия преимущественно обусловлены тем, что защищаемый металл в паре с анодным протектором образует гальванический элемент, а в паре с анодным заземлителем - электролизер. Основные отличия:

· Анодный протектор применяется при протекторной защите без внешнего источника электроэнергии, а анодный заземлитель - при электрозащите, нуждающейся в таком источнике.

· Потенциал анодного протектора меньше, а анодного заземлителя больше, чем у защищаемого металла.

· Анодный протектор должен быть более отрицательным металлом по сравнению с защищаемым. К анодному заземлителю не предъявляется такого требования. Он может быть даже неметаллическим электропроводящим материалом.

· Анодный протектор преимущественно растворяется, а на анодном заземлителе так же возможно его растворение, но предпочтительным является выделение окислителя.

· Анодный протектор не должен пассивироваться для сохранения отрицательного потенциала. Анодный заземлитель лучше запассивировать для повышения его стойкости к растворению.

· По мере роста защитного тока потенциалы анодного протектора и защищаемого металла сближаются, а потенциалы анодного заземлителя и защищаемого металла расходятся.

7 ИНГИБИТОРЫ КОРРОЗИИ

58. Привести коррозионно-электрохимическую диаграмму цинка в кислоте и рассчитать К и Z катодного ингибитора (КИ), изменяющего потенциал коррозии на 29 мВ при b_a = 58 мВ. За счет каких факторов это ПАВ влияет на электродные реакции?

Рисунок 136 - Коррозионно-электрохимические диаграммы. Индекс «КИ» означает наличие катодного ингибитора, «0» -без ингибитора

Катодный ингибитор, который меняет катодную кривую, всегда уменьшает Е_кор. Связь между эффективностью ингибитора и изменением Е_кор можно найти двумя способами. Во-первых, из треугольника ВСD (рисунок 136) следует:

lg K_КИ = lg J₀ - lg J_КИ = |Д / b_a| (1)

Во-вторых, из кинетического уравнения для стадии разряда можно получить аналогичное выражение. В основе такого подхода лежат два факта: отсутствие влияния КИ на анодную реакцию растворения цинка и примерное равенство скоростей ионизации и растворения металла на тафелевом участке.

При I⁰_pZn = I_o exp(Е⁰_кор /2,3b_a) (2)

При = I_o exp( /2,3b_a) (3)

Из уравнений (2) и (3) непосредственно следует соотношение (1).

lg K_КИ = 29 [мВ] / 58[мВ]= 0,5 или K_КИ = 3,2

1 - 1/К_КИ = 1 - 1/3,2 = 0,69 или 69%. (4)

Катодный ингибитор меняет скорость выделения водорода за счет изменения кинетического уравнения (в случае, представленном на рисунке 136, за счет снижения тока обмена), а скорость растворения металла - за счет изменения Е_кор. Если потенциалы коррозии в чистом растворе и с добавкой стационарны, эти эффекты равны. Тот факт, что ПАВ не меняет кинетического уравнения одной из реакций (анодной) упрощает расчетное уравнение для К. Согласно уравнению (1) величины К и Д связаны однозначно, поскольку b_a - константа.

Как видно на рисунке 136, АС > DC, т. е. торможение водородной деполяризации превышает торможение коррозии. Это связано с тем, что уменьшение Е_кор ингибитором обеспечивает замедление анодной реакции, но увеличивает скорость катодной реакции в растворе с добавкой. Отрезок AD =

|Д / b_к| нужно добавить к lg K_КИ, чтобы получить , который имел бы место, если бы добавка не меняла Е_кор. Фактически это действие на катодную реакцию при заданном потенциале.

=K_КИ•exp|Д / 2,3b_к|=exp[|Д (1/ 2,3b_к+1/ 2,3b_a |] (5)

= (6)

59. Коррозионно-электрохимическая диаграмма железа в кислоте с анодным ингибитором, не меняющим b_a или увеличивающим b_a Рассчитать К и Z, если известно, что ингибитор изменяет Е_кор на 58 мВ. За счет чего он тормозит электродные реакции?

Задача решается аналогично предыдущей. Анодный ингибитор, который меняет только анодную кривую, всегда увеличивает Е_кор. Как видно на рисунке 137, расчетная формула и эффект ПАВ не зависит от её влияния на b_a , если не меняется . Однако от b_a зависит, насколько будет отличаться действие АИ на

коррозию и на анодную реакцию растворения металла. По аналогии с уравнением (5) в задаче 156 можно записать

= K_AИ•exp|Д / 2,3b_a| = exp[|Д (1/ 2,3b_к+1/ 2,3b_a |] (1)

= (2)

lg K_АИ = lg J₀ - lg J_АИ = |Д Е^АИ _кор / b_к|=58 [мВ] / 116[мВ]= 0,5; K_КИ =3,2 (3)

1 - 1/К_КИ = 1 - 1/3,2 = 0,69 или 69% (4)

Рисунок 137 - Коррозионно-электрохимические диаграммы. Индекс «АИ» означают наличие анодных ингибиторов, «0» -без ингибитора

Добавка ПАВ тормозит катодную реакцию за счет увеличения Е_кор, а анодную путем изменения кинетического уравнения. При одинаковом влиянии на ток обмена эффект добавок будет меняться симбатно со значениями b_a при их наличии в растворе. Влияние добавок на b_a может быть обусловлено изменением механизма анодной реакции или зависимостью их адсорбции от потенциала.

60. Коррозионно-электрохимическая диаграмма металла в кислом растворе с добавкой смешанного ингибитора, не влияющего на b_a и b_к. От чего зависит знак изменения Е_кор в присутствии ингибитора? В каком случае ингибитор не меняет Е_кор? Представить соответствующие диаграммы.

Знак изменения потенциала коррозии зависит от того, на какую реакцию (катодную или анодную) действует ингибитор. Здесь и ниже речь идет о влиянии за пределами Е_кор, поскольку при стационарном Е_кор добавка всегда в равной мере тормозит обе электродные реакции. Если добавка одинаково тормозит обе электродные реакции, Е_кор не меняется (рисунок 138 а). При преимущественном ингибировании анодной реакции Е_кор увеличивается (рисунок 138 б для анодно-катодного ингибитора), а если это касается катодной реакции, он уменьшается (рисунок 138 в для смешанного катодно-анодного ингибитора). Действие добавок можно оценить отрезком абсциссы между соответствующими кривыми без ингибитора и с ингибитором при одинаковом потенциале. Он равен lg K для рассматриваемой электродной реакции.

Рисунок 138 - Коррозионно-электрохимические диаграммы. Индекс «И» означают наличие смешанного ингибитора, «0» -без ингибитора

Таким образом, катодно-анодный ингибитор меняет Е_кор аналогично катодному ингибитору, но в меньшей степени, а анодно-катодный - аналогично анодному. В то же время смешанные ингибиторы эффективнее катодных и анодных при прочих равных условиях. Наиболее эффективны ингибиторы, не меняющие Е_кор.

61. Диаграмма в координатах Е - I при кислотной коррозии металла со смешанной кислородно-водородной деполяризацией и действии ингибитора только на водородную деполяризацию ( Z = 90 % не зависимо от Е).

Естественно, кривые 0-2 и 7-8 добавка не меняет. Точки 0 и 1 отвечают равновесным потенциалам соответственно кислородного и водородного электродов. Как видно на рисунке 141, добавка уменьшает Е_кор, J и увеличивает долю кислородной деполяризации при коррозии с величины DC/DA до GF/GB.

Рисунок 141 - Поляризационные кривые водородной (1-5 и 1-3), кислородной (0-2), смешанной (0-6 и 0-4) деполяризации и растворения металла (7-8) в растворах с ингибитором (1-3 и 0-4) и без него (1-5 и 0-6)

62. При помощи коррозионно-электрохимической диаграммы сопоставить защитное действие катодного (КИ), анодного (АИ) и смешанного(СИ) ингибиторов на кислотную коррозию, если они в одинаковой мере тормозят электродные реакции, на которые влияют, и при этом не меняют b_а и b_к, причем b_к > b_a. Получить расчетные уравнения, связывающие защитные эффекты указанных ингибиторов..

Смешанный ингибитор всегда обладает наибольшим действием, которое достигает предела при равном торможении им катодной и анодной реакций (рисунок 143). Это обусловлено электрохимическим фактором, т. е. изменением Е_кор, которое увеличивает меньший эффект (на анодную реакцию в случае катодно-анодного ингибитора), но уменьшает больший эффект (на катодную реакцию). Абсциссы точек 1, 2, 3 и 4 отвечают соответственно полным скоростям коррозии в чистой кислоте и с добавками КИ, СИ и АИ. Получить расчетные уравнения можно с использованием формул в задачах 156, 157 и 159.

Рисунок 143 - Тафелевы участка поляризационных кривых в чистой кислоте (0) и с ингибиторами (И)

lg K_КИ = lg J₀ - lg J_КИ = | / b_a| (1)

lg K_АИ = lg J₀ - lg А_КИ = | / b_к| (2)

К^СИ = К^КИ•К^АИ, (3)

(4)

Поскольку 0, из (4) следует:

(5)

Тогда на основании соотношений (1) и (2) получаем (6), (7), из которых с учетом (3) следует (8).

lg K_КИ / lg K_АИ = |b_к / b_a| (6)

K_КИ= (7)

К^СИ== (8)

63. При температуре 25⁰С рассчитать эффективность (К и Z) ингибитора, блокирующего 60% поверхности и увеличивающего кажущуюся энергию активации процесса на ДA_к = 2 кДж/моль. Определить активационную (К_A, Z_A) и блокировочную (К_и, Z_и) составляющие эффекта, которые действуют независимо друг от друга.

К_и = 100/(100 - и) = 2,5

Z_и = и = 60%

К_A = exp = exp = 11,2

Z_A = [(К_Е - 1) / К]•100% = 91%

К = К_и• К_Е = 28

Z = [(К - 1) / К]•100% = 96,7 %

Z = Z_A + Z_и - Z_A • Z_и = 96,7 %

64. Как влияет изменение Е_кор на эффективность ПАВ при кислотной коррозии?

Изменение потенциала коррозии добавкой увеличивает тормозящее действие на ту реакцию, которая в меньшей степени замедляется изменением кинетического уравнения за счет ш₁-фактора или энергетического состояния поверхности. Соответственно для другой реакции эффект противоположный. Наиболее четко это проявляется в случае катодного или анодного ингибиторов и отсутствует у смешанного ингибитора, не меняющего потенциала коррозии.

65. При полном кислотном стравливании 4,05 г оксида цинка с цинка (А = 65,4) израсходовано 4,65 г НСl (М = 36,5) с ингибитором и 13,65 г без ингибитора. Рассчитать степень защиты цинка от коррозии.

Согласно уравнениям реакций один моль цинка или его оксида взаимодействуют с двумя молями НСl. Число молей прореагировавшего ZnO равно:

N_ZnO = 4,05 / (65,4+16) = 0,05 моля

Число молей израсходованной кислоты в чистой кислоте N¹_HCl и с ингибитором N²_HCl равно:

N¹_HCl = 4,65 / 36,5 = 0,13 моля

N²_HCl = 13,65 / 36,5 = 0,37 моля

Избыток кислоты ДN¹_HCl и ДN²_HCl, пошедший на растворение цинка в обоих случаях составил:

ДN¹_HCl = 0,13 - 0,05 = 0,08 моля

ДN²_HCl = 0,37 - 0,05 = 0,32 моля

Следовательно, с ингибитором прокорродировало цинка в 4 раза меньше, и степень защиты от коррозии Z составила:

Z = (0,32 - 0,08) / 0,32 = 0,75 или 75%.

66. При стравливании оксида цинка с цинка выделилось 8 л водорода без ингибитора и 3 л с ингибитором. Рассчитать степень защиты цинка от коррозии.

а) в растворе НСl,

б) в растворе NaOH.

При стравливании оксида с поверхности цинка в обоих случаях водород выделяется только за счет коррозии цинка, причем на 1 моль цинка приходится 1 моль водорода. Степень защиты цинка от коррозии составила:

Z = (8 - 3) / 8 = 0,625 или Z = 62,5%

ОСНОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ, ОБОЗНАЧЕНИЯ

и е д и н и ц ы их и з м е р е н и й

А - атомная (молярная) масса (г/моль)

[А]₀ , [В]₀ - исходное содержание компонента А или В в сплаве (моль/м³)

ВТ_а - выход по току продукта анодной реакции (%)

ВТ_к - выход по току продукта катодной реакции (%)

М - металл

Мⁿ⁺ - ион металла

[Мⁿ⁺]- концентрация ионов металла (моль/л)

ПАВ - поверхностно-активное вещество

А_к - кажущаяся энергия активация коррозии (Дж/моль)

а_а, а_к, b_a, b_к - тафелевы коэффициенты (В); а - стандартная поляризация (перенапряжение) и b - удельная поляризуемость

d - плотность вещества (г/см³)

_pЕ_Mn+_/M - равновесный потенциал металла (В)

_pЕ_Ox/R - равновесный потенциал окисдительно-восстановительной пары (В)

Е - электродный потенциал (катода Е_к и анода Е_а) (В)

?Е - электродная поляризация: катодная ?Е_к > 0 и анодная ?Е_а? 0 - смещение Е от Е_кор (В)

Е_кор - потенциал коррозии биэлектрода (В)

- потенциал коррозии полиэлектрода или сложной системы (В)

Е_нп - потенциал начала пассивации (В)

Е_п - критический потенциал пассивации (В)

Е_пп - потенциал полной пассивации (В)

Е_по - потенциал питтингообразования (В)

Е_тп - потенциал транспассивации (В)

i_зар - плотность тока заряжения (А/м² для всех последующих i)

- удельная скорость восстановления окислителя

- удельная скорость окисления восстановителя

- удельная скорость восстановления /разряда/ иона металла

- удельная скорость окисления /ионизации/ металла

- плотность тока обмена металла

- плотность тока обмена окислительно-восстановительной системы

- удельная скорость выделения металла

- удельная скорость растворения металла

- удельная скорость выделения восстановителя

- удельная скорость выделения окислителя

- удельная скорость выделения водорода

- удельная скорость растворения кислорода

i_k - плотность катодного тока

- плотность анодного тока

- критическая плотность тока пассивации

- плотность тока полной пассивации

- удельная скорость аномального растворения

- плотность предельного диффузионного тока окислителя

I - ток или полная скорость соответствующей реакции (А)

j - удельная скорость коррозии (А/м² для токового показателя)

J - полная скорость коррозии (А для токового показателя)

К - коэффициент торможения коррозии

Дm - изменение массы электрода (г)

Ох - окислитель

R - восстановитель

рА - отрицательный десятичный логарифм концентрации аниона

R - электрическое сопротивление (Ом)

S - площадь электрода (м²)

t - температура

V - объём

z, n - число электронов, участвующих в процессе, или заряд иона

, - коэффициенты переноса

- кажущийся коэффициент переноса многостадийного растворения металла

_Н - водородное перенапряжение - изменение Е > 0 по сравнению с равновесным потенциалом (В)

_М - перенапряжение растворения металла - изменение Е ? 0 по сравнению с равновесным потенциалом (В)

_R - перенапряжение выделения восстановителя (В)

- степень заполнения поверхности, т.е. доля поверхности, занятая частицами ПАВ или другого вещества

- время (с)