Размещено на http://www.allbest.ru/

Размещено на http://www.allbest.ru/

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ

Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина

Факультет Химической технологии и Экологии

Кафедра Газохимии

Специальность 240403 - химическая технология природных энергоносителей и углеродных материалов

ДИПЛОМНАЯ РАБОТА

на тему: «Прямое (без разгазирования) определение состава проб нестабильного газового конденсата методом газовой хроматографии»

Дипломник гр. ХГ-03-2

Лапина Мария Сергеевна

Москва 2008

Содержание

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Нестабильный газовый конденсат - состав и области применения

1.2 Газовая хроматография

1.2.1 Качественный и количественный анализ

1.2.2 Устройство газового хроматографа

1.2.3 Блок ввода и испарения пробы

1.2.4 Колонки и термостаты

1.2.5 Детекторы

1.2.6 Программирование температуры

1.3 Определение состава НГК методом газовой хроматографии

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Прямое (без разгазирования) определение состава проб НГК

2.1.1 Блок ввода пробы под давлением

2.1.2 Градуировка хроматографа

2.1.3 Методика определения состава проб НГК

2.1.4 Определение неуглеводородных компонентов, метана, этана и пропана на колонке с полимерным адсорбентом

2.1.5 Определение индивидуальных углеводородов С₄, С₅, группы углеводородов С₆-С₁₂₊

2.1.6 Определение фракционного состава углеводородов C₆₊

2.2 Обработка результатов

2.3 Результаты экспериментального определения состава проб НГК

Глава 3. Безопасность и экологичность при работе в химической лаборатории

3.1 Опасные и вредные производственные факторы

3.1.1 Химический фактор

3.1.2 Физические факторы

3.1.3 Психофизические факторы

3.2 Выполнение санитарных и противопожарных норм проектирования, правил техники безопасности

3.3 Обеспечение безопасности технологического процесса и оборудования

3.4 Обеспечение пожарной безопасности

3.5 Средства индивидуальной защиты

3.6 Комплекс мер по охране окружающей среды

3.7 Расчет искусственного освещения

Заключение

Библиография

Введение

ОАО «Газпром» является крупнейшей российской компанией, которая занимается добычей, транспортировкой и переработкой углеводородного сырья. Нестабильный газовый конденсат (НГК) является вторым по значимости сырьевым продуктом газовой отрасли после природного газа. Объем годовой добычи НГК в России достигает порядка 20 млн. т.

Сложный состав НГК требует применения широкого спектра технологий, призванных решать задачи как при подготовке конденсата к транспорту, так при организации его переработки. Поэтому работы по определению точного состава НГК являются очень актуальными.

Основным способом определения состава НГК является газовая хроматография. Как правило, отобранную пробу нестабильного газового конденсата разгазируют (т.е. делят на газовую часть - газ дегазации - и жидкую часть - дегазированный конденсат). Затем по отдельности анализируют газовую и жидкую части пробы и полученные результаты объединяют. Проведение операций по разгазированию проб НГК, анализ составных частей пробы и обработка полученных результатов приводят к тому, что суммарная длительность анализа таким методом составляет 5-8 ч.

Ведущим научным центром ОАО «Газпром» является ООО «ВНИИГАЗ», в химико-аналитической лаборатории которого была выполнена данная дипломная работа.

Целью работы является разработка экспрессного метода прямого анализа проб НГК, находящихся под высоким давлением. При успешном использовании данного подхода одну пробу можно проанализировать за один час с учетом времени, затраченного на проведение холостого опыта.

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Нестабильный газовый конденсат - состав и области применения

Нестабильный газовый конденсат является сложной смесью соединений различных классов. Основу НГК составляют углеводороды С₁-С₁₄. НГК может содержать значительные количества высококипящих углеводородов (до С₄₀), неорганические газы (азот, водород, гелий, диоксид углерода), сероводород, меркаптаны, метанол и некоторые другие соединения (хлориды, воду и т.д.) [1].

До недавнего времени способы измерения компонентного состава НГК позволяли определять в виде индивидуальных соединений только углеводороды С₁-С₅. Остальные углеводородные компоненты представляли в виде псевдосоединения С₆₊; содержание углеводородов этой группы в НГК может достигать 80% масс. Между тем тяжелые углеводороды НГК составляют основу производимого из него бензина, дизельного топлива, стабильного конденсата, сравнительно дорогостоящих и наиболее ликвидных продуктов переработки газового конденсата - бензола, толуола, ксилолов. Соответственно, без детального определения состава углеводородов С₆₊ (группового С_n или фракционного) в НГК невозможно достоверно определить его качество, провести правильные расчеты его физико-химических свойств (плотность, давление насыщенных паров), оптимизировать режим его переработки и рассчитать выход готовой продукции [2, 3].

Стандартным подходом для анализа НГК за рубежом является прямой ввод проб в хроматограф, находящихся под давлением. В соответствии с GPA-2186 [4] лёгкие компоненты (азот, диоксид углерода и углеводороды С₁-С₅) разделяются в изотермическом режиме с применением насадочной колонки. Остальные углеводородные компоненты разделяются на капиллярной колонке. Аналитическая система в соответствии с GPA-2186 обеспечивает определение углеводородов выше октана в виде суммы, в то время как пробы НГК предприятий ОАО «Газпром» могут содержать углеводороды до С₃₆-С₄₀.

В состав нестабильного газового конденсата могут входить серосодержащие соединения (ССС). Их присутствие в углеводородной продукции является нежелательным. Сероводород и другие CCC - серооксид углерода, меркаптаны, сероуглерод, сульфиды, дисульфиды, тиофен и тиофаны - являются причиной коррозии оборудования, отравления промышленных катализаторов, снижения эффективности процессов газопереработки и транспортировки газа. Кроме этого, CCC являются высокотоксичными веществами, а продукты их сгорания оказывают вредное воздействие на окружающую среду [5].

В нестабильном газовом конденсате также необходимо контролировать остаточное содержание метанола, так как он является высокотоксичным продуктом и ухудшает свойства получаемой продукции.

Основным методом определения состава НГК является газовая хроматография (ГХ).

1.2 Газовая хроматография

Газовая хроматография - один из наиболее эффективных физико-химических методов разделения и анализа сложных смесей газов и жидкостей. Создание и успешная разработка различных вариантов газовой хроматографии привели к перевороту в области аналитического контроля производственных процессов нефтяной и газовой отраслей промышленности.

В основе хроматографии лежит процесс распределения разделяемых компонентов между двумя несмешивающимися фазами. Пробу вводят в подвижную фазу, которой может быть жидкость, газ или сверхкритический флюид. Подвижная фаза движется относительно неподвижной фазы, находящейся на колонке или в плоском тонком слое. Различия в силе взаимодействия компонентов пробы c неподвижной фазой приводят к тому, что при достаточно большом времени движения компоненты разделяются.

В методе газовой хроматографии определяемые вещества (при необходимости) испаряют и пропускают через колонку при помощи газа, являющегося подвижной фазой. Как правило, газ выступает только в роли переносчика веществ и никак с ними не взаимодействует. Поэтому в методе газовой хроматографии подвижную фазу называют обычно газом-носителем. На неподвижной фазе адсорбируются разделяемые компоненты. Неподвижной фазой может быть твердое вещество (газо-твердофазная хроматография или газоадсорбционная) или жидкость, нанесенная на поверхность твердого носителя (газожидкостная хроматография) [6].

1.2.1 Качественный и количественный анализ

Задача качественного анализа углеводородных смесей с помощью газовой хроматографии состоит в определении числа компонентов смеси и в идентификации каждого компонента. Чтобы определить число компонентов, необходимо подобрать условия для разделения всех компонентов смеси и получить хроматограммы с четкими пиками. Для идентификации пика на хроматограмме сравнивают его время удерживания со временем удерживания эталонного углеводорода [6].

В практике научно-исследовательских лабораторий потребность в выполнении количественных газохроматографических анализов высока. Наиболее часто встречаются следующие типовые задачи анализа:

1. Определение содержания одного, нескольких или всех компонентов в многокомпонентной смеси.

2. Определение суммарного содержания группы из нескольких компонентов, объединяемых каким-либо общим признаком, относительно присутствующих в смеси остальных соединений.

3. Определение содержания малых примесей в индивидуальных химических соединениях и в различных средах.

Первостепенной задачей количественного анализа является калибровка прибора, т. е. установление строгой числовой взаимосвязи между сигналом детектора и количеством определяемого вещества. Три основных метода количественного хроматографического анализа: метод абсолютной градуировки (калибровки), метод внутренней нормализации и метод внутреннего стандарта [6].

Метод абсолютной градуировки заключается в построении графической зависимости одного из количественных параметров хроматографического пика (высоты или площади) от содержания вещества в пробе. По оси ординат откладывают значения высот h_i пиков (в мм) или их площадей S_i (в мм² или мкВ•с), а по оси абсцисс - концентрацию c_i i-го вещества в пробе (в % (масс.) или % (об.)) или его абсолютное количество (в мкл или мкг). Когда зависимость h_i(S_i) = f(c_i) линейна, можно вычислить угловой коэффициент K_i (калибровочный множитель) и определить содержание в пробе i-го вещества (%) по формуле:

, (1.1)

где g - величина пробы (см³ - для газов, мкл или мкг - для жидкостей и твердых тел).

При анализе газов калибровку прибора проводят, как правило, только по одной какой-либо смеси постоянного состава с известным содержанием интересующего компонента. Вводят в колонку разные количества смеси, а при построении калибровочного графика наблюдаемый в каждом опыте отклик детектора соотносят с абсолютным или относительным количеством компонента (мл, моль). При анализе жидких проб из-за опасности перегрузки колонки и изменения условий работы детектора предпочтительней приготавливать несколько искусственных смесей с разной концентрацией определяемого компонента и вводить в хроматограф одну и ту же по величине дозу.

Метод внутренней нормализации предусматривает отнесение измеренной величины количественного параметра хроматографического пика P_i (площади или высоты) к величине суммарного сигнала детектора на все компоненты пробы, присутствующие в анализируемом образце. Измеряют выбранные количественные параметры всех зарегистрированных пиков, приводят их к единой шкале чувствительности детектирования и суммируют полученные значения. Окончательно концентрацию компонентов в анализируемой смеси c_i (%) находят по формуле:

c_i = (f_iP_i/? f_iP_i)•100, (1.2)

где P_i - нормируемый параметр хроматографического пика (площадь или высота); f_i -калибровочный множитель.

Метод внутреннего стандарта предусматривает прибавление к известному количеству анализируемого образца известного количества не содержащегося в нем эталонного соединения - так называемого «внутреннего стандарта» - и последующее хроматографирование приготовленной смеси.

Концентрацию компонентов в анализируемом образце c_i находят по формуле:

, (1.3)

где P_i, P_ст - измеряемые параметры хроматографических пиков определяемого и стандартного веществ (площади или высоты); f_i - калибровочный множитель для определяемого соединения относительно стандартного вещества; q_ст, q_см - количества стандартного вещества и анализируемой смеси, отобранные и смешанные для выполнения анализа.

Достоинство метода внутреннего стандарта состоит в том, что при его использовании сводятся к минимуму погрешности в результатах, вызванные случайными изменениями основных параметров хроматографического анализа (температуры и скорости газа-носителя и режима работы детектора), поскольку возможные отклонения от заданных условий должны равным образом влиять на количественные параметры хроматографических пиков как стандартного, так и определяемого соединений.

Преимущества методов внутренней нормализации и внутреннего стандарта в сравнении с методом абсолютной градуировки заключаются в устранении необходимости использования стандартного образца (смеси постоянного состава с известным содержанием определяемого компонента), точной дозировки образца, соблюдении постоянства условий анализа при повторных определениях.

1.2.2 Устройство газового хроматографа

Прибор для проведения газохроматографического анализа называют газовым хроматографом. Современный газовый хроматограф представляет собой комплекс узлов, каждый из которых выполняет определенную функцию в процессе исследования, начинающегося подготовкой и вводом пробы и заканчивающегося регистрацией определяемых компонентов, а во многих случаях - выдачей окончательных данных по качественному и количественному составу анализируемого продукта.

Принципиальная схема газового хроматографа представлена на рисунке 1.1.

В качестве газов-носителей применяют химически инертные газы (гелий, аргон, азот, диоксид углерода) или водород. Выбор газа-носителя в основном зависит от принципа действия используемого детектора. Газ-носитель должен быть тщательно обезвожен, для чего его обычно предварительно пропускают через молекулярные сита; быть инертным по отношению к неподвижной жидкой фазе, анализируемым веществам и материалу колонки и детектора; быть достаточно чистым. Поток газа обеспечивается за счет избыточного давления в газовом баллоне, какие-либо специальные насосы не требуются. Для получения воспроизводимых результатов скорость потока газа следует поддерживать постоянной [6].

Рисунок 1.1 - Схема газового хроматографа.

1.2.3 Блок ввода и испарения пробы

При анализе газообразных образцов пробу непосредственно вводят в поток газа-носителя. Жидкие пробы следует сначала испарить. Для этого служит специальный блок хроматографа, называемый испарителем. Через испаритель, снабженный нагревателем, протекает поток газа-носителя. От окружающего пространства он изолирован с помощью прокладки (обычно из силиконовой резины). Пробу вводят через прокладку с помощью шприца. Эту операцию следует проделывать как можно быстрее. Медленный ввод пробы приводит к значительному размыванию пиков и трудностям в интерпретации хроматограммы.

Для дозирования газообразных проб используют краны-дозаторы, позволяющие включать градуированную емкость, предварительно заполненную анализируемой газовой смесью, в поток газа-носителя, который переносит дозу в хроматографическую колонку, где осуществляется разделение смеси на отдельные составляющие компоненты [7].

1.2.4 Колонки и термостаты

Колонку той или иной формы обычно выбирают в соответствии с размерами термостата. Наиболее распространены U- и W-образные колонки, прямые отрезки, соединенные U-образными капиллярными переходами, спиральные трубки, а также колонки в виде плоских спиралей [7].

Корпус колонки для газовой хроматографии изготавливают из нержавеющей стали, стекла или высокочистого плавленого кварца. Для предохранения кварцевых колонок от механических повреждений их покрывают снаружи слоем полиамидного материала. Для поддержания постоянной температуры колонок их помещают в термостат. В хроматографах распространены воздушное термостатирование с принудительной циркуляцией воздуха и без нее, а также (реже) контактное термостатирование по металлу (через который пропускают электрический ток).

Основными типами колонок являются насадочные и капиллярные [6].

Насадочные колонки заполнены зернистым твердым материалом, поверхность которого покрыта тонким слоем жидкости -- неподвижной фазы. Колонку заполняют через воронку. Внутренний диаметр насадочных колонок составляет 3-8 мм, длина -- до 1-3 м.

Капиллярные колонки представляют собой трубки, внутренние стенки которых покрыты слоем жидкости (латинская аббревиатура WCOT) или пористым слоем (PLOT) адсорбента либо твердого носителя, пропитанного неподвижной жидкостью (SCOT) [6]. Длина стандартных капиллярных колонок может достигать до 100 м, а внутренний диаметр -- 0,15-1 мм.

В конце 1970-х в капиллярной хроматографии сформировалось новое направление - использование тонкостенных кварцевых капиллярных колонок, имеющих внутренний диаметр 0,05 - 0,35 мм, толщину стенки 40 -70 мкм, толщину защитного слоя, придающего колонке механическую прочность, 15 -30 мкм. Кварцевые капилляры сочетают низкую остаточную адсорбционную активность с исключительно высокой механической прочностью на изгиб. Высокая инертность внутренней поверхности кварцевой колонки обусловлена в первую очередь химической чистотой исходного материала, в качестве которого используется очищенный кварц или синтетический плавленый диоксид кремния. Инертность и высокая эффективность кварцевых капиллярных колонок позволяет разделять сложные смеси соединений, принадлежащих к различным классам.

1.2.5 Детекторы

Хроматографический детектор представляет собой устройство, предназначенное для обнаружения и количественного определения выходящих из колонки в потоке газа-носителя компонентов анализируемой смеси. Регистрация вещества осуществляется за счет преобразования в электрический сигнал изменений химических, физических или физико-химических свойств газового потока, выходящего из хроматографической колонки.

Основными характеристиками детектора являются чувствительность и предел детектирования [6]. Чувствительность детектора определяется отношением выходного сигнала к измеряемой величине (концентрации, потоку вещества). В качестве сигнала чаще всего служит возникающая в приборе, воспринимающем сигнал детектора, разность потенциалов. От чувствительности детектора зависит выбор величины пробы и возможность использования различных хроматографических колонок. Чувствительность детектора в значительной мере определяет аналитические возможности хроматографа в целом.

Важной величиной, характеризующей предельную чувствительность детектора, является минимальная концентрация анализируемого вещества в потоке газа-носителя, которая может быть зарегистрирована. Для ее характеристики недостаточно располагать данными о чувствительности, необходимо также знать, какое наименьшее значение сигнала детектора можно измерить (минимальный сигнал). Пределом детектирования называют ту концентрацию, поток или количество вещества, которые вызывают минимальный сигнал, равный удвоенной величине шумов. Величиной шумов называют расстояние между крайними положениями нулевой линии на хроматограмме, возникающими вследствие влияния различного рода посторонних факторов.

Пламенно-ионизационный детектор (ПИД) является одним из наиболее распространенных детекторов в газовой хроматографии.

В основе работы таких детекторов лежит увеличение электропроводности водородного пламени, помещенного в электрическое поле, в присутствии органических веществ. Органические вещества, поступающие с потоком газа-носителя из колонки, попадают в водородное пламя и там сгорают. При этом образуются ионы и свободные электроны [6].

Увеличение концентрации ионов приводит к увеличению ионного тока, регистрируемого при помощи электрода-коллектора, встроенного в пламенно-ионизационный детектор. Сигнал ПИД пропорционален массе вещества в единицу времени. Принципиальная схема устройства пламенно-ионизационного детектора представлена на рисунке 1.2.

Рисунок 1.2 - Схема устройства пламенно-ионизационного детектора

ПИД позволяет детектировать любые вещества, содержащие С-С- или C-H- связи. ПИД обладает высокой чувствительностью, имеет широкий линейный диапазон (10⁷). Предел обнаружения - 10^-13 г/с.

В результате детектирования компоненты пробы полностью разрушаются.

Детектирование по теплопроводности основано на том, что в присутствии определяемых веществ теплопроводность газа-носителя изменяется (как правило, уменьшается). Для гелия и водорода -- наиболее подходящих для этого способа детектирования газов-носителей -- теплопроводность в 6-10 раз выше, чем для большинства органических веществ. Для других газов-носителей эти различия существенно меньше. Теплопроводность измеряют при помощи термометра сопротивления -- нагреваемой электрическим током металлической спирали, сопротивление которой зависит от температуры окружающей среды.

Детектор по теплопроводности (ДТП) представляет собой массивный металлический блок, в цилиндрические камеры которого помещены чувствительные элементы.

Используют две одинаковые измерительные ячейки, включенные в компенсационную электрическую схему измерения сопротивления. Одна из ячеек постоянно омывается потоком чистого газа-носителя (камера сравнения), другая -- потоком газа на выходе из хроматографа (измерительная камера). Основными элементами ячейки по теплопроводности в катарометре служит чаще всего металлическая нить, свернутая в спираль, и расположенная внутри камеры детектора в металлическом блоке. Нить изготавливают из материала, электрическое сопротивление которого значительно зависит от температуры (вольфрам, платина). Нить включается в плечо мостика Уинстона. При одинаковом составе газа в сравнительной и измерительной камерах сигнал на клеммах равен нулю и самописец фиксирует нулевую линию. При изменении состава газа, поступающего в измерительную камеру, характер теплоотдачи нагретой нити камеры изменяется, вследствие чего изменяется сопротивление соответствующего плеча мостика. В результате электрическое равновесие мостика нарушается и возникает разность потенциалов, регистрируемая после усиления самописцем. Сигнал детектора теплопроводности пропорционален концентрации вещества в потоке газа-носителя [6-8].

Детекторы - катарометры неспецифичны (универсальны), они могут использоваться для детектирования как органических, так и неорганических веществ. Чувствительность катарометров ниже, а диапазон линейности (10⁴) -- уже, чем у большинства детекторов других типов. Ввиду недостаточной чувствительности детекторы по теплопроводности обычно не используют в сочетании с капиллярными колонками. Предел обнаружения ДТП - 10^-8 г/мл. Достоинством детекторов по теплопроводности является то, что при детектировании компоненты пробы не разрушаются.

Принцип действия пламенно-фотометрического детектора (ПФД) основан на измерении свечения водородного пламени при сгорании в нем фосфор- и серосодержащих соединений, на возбуждении молекул анализируемых соединений в обогащенном водородном пламени и регистрации фотонов с определенной длиной волны, испускаемых при переходе молекул в основное состояние. Регистрация фотонов происходит с помощью фотоумножителя. Интенсивность излучения с характеристической длиной волны является количественной мерой определяемого соединения [6-8].

Выбор измеряемой длины волны определяется эмиссионным спектром пламени, содержащего ССС, который имеет максимум при 394 нм, для фосфорных соединений - 526 нм. Спектральное выделение соответствующей полосы производится интерференционными светофильтрами с шириной пропускания 5-10 нм.

Пламенно-фотометрический детектор обладает низким пределом детектирования серосодержащих веществ (2*10^-11 г/с). Линейный диапазон ПФД составляет 10³-10⁵.

Для оценки факторов, влияющих на характеристики ПФД, можно пользоваться эмпирическими закономерностями, главными из которых являются следующие:

1. чувствительность ПФД к серосодержащим веществам пропорциональна числу атомов серы в молекуле определяемого вещества;

2. чувствительность детектирования ССС зависит от степени окисления атома серы в молекуле определяемого вещества;

3. присутствие атома фосфора в ССС, детектируемых при 394 нм, может искажать сигнал ПФД;

4. сигнал ССС пропорционален логарифму концентрации вещества. Это обстоятельство следует особо учитывать при количественном анализе и определении предела детектирования ПФД по серосодержащим соединениям.

Характерной особенностью ПФД является зависимость величины его отклика от присутствия в пламени других веществ. Так, наличие в пламени углеводородов, выходящих из колонки одновременно с ССС, может понизить или даже полностью подавить пики этих серосодержащих соединений, хотя эмиссия от углеводородов сама по себе не детектируется.

В газовых хроматографах анализ может проводиться как в изотермическом режиме (температура, при которой находятся колонка и детектор, является постоянной в течение всего анализа), так и при переменном температурном режиме с постоянным подъемом температуры. Этот температурный режим необходим тогда, когда анализируемая смесь веществ имеет широкий интервал температур кипения. Если такую смесь анализировать в изотермическом режиме при температуре, близкой к нижнему пределу температуры кипения смеси, то будут хорошо разделяться легкокипящие компоненты смеси, но время удерживания высококипящих компонентов увеличивается. При более высокой температуре, близкой к концу кипения смеси, плохо разделяются легкие компоненты. Четкое и быстрое разделение компонентов и получение хроматограммы с симметричными пиками достигается в том случае, если в процессе анализа температура повышается по заданному закону. Такой метод называют газовой хроматографией с программированием температуры [8].

1.3 Определение состава НГК методом газовой хроматографии

Традиционный подход для определения углеводородного состава НГК основан на предварительном разгазировании пробы, в результате чего образуются газ дегазации (ГД), который собирается в пакет для сбора газа, и дегазированный конденсат (ДК). Затем по отдельности анализируют газовую и жидкую части пробы и полученные результаты объединяют [9].

В газе дегазации определяют неорганические газы (азот, диоксид углерода), индивидуальные углеводороды С₁-С₅ и группы углеводородов С₆-С₇ методом газоадсорбционной хроматографии с использованием насадочной колонки, заполненной сорбентом Haysep R (по методике, обеспечивающей требования стандарта IP 345 [10]) с использованием ДТП или последовательно установленных ДТП и ПИД. При этом также определяется содержание в пробах сероводорода.

Для определения метанола в газе дегазации газообразная проба пропускается через ловушки, заполненные солевым раствором, с последующим прямым или парофазным анализом концентрата.

Дегазированный конденсат анализируется в две стадии. Сначала методом газоадсорбционной хроматографии (по IP 344-88 [11]) с использованием хроматографа, оборудованного ПИД и двумя насадочными хроматографическими колонками (предколонкой и основной аналитической колонкой), заполненными сорбентом Hayesep Q или Porapak Q, определяют содержание легких углеводородов С₁-С₅. Углеводороды регистрируются до выхода пиков изомеров гексана, после чего применяют обратную продувку предколонки потоком газа-носителя для предотвращения загрязнения колонки высококипящими компонентами пробы. На основной колонке углеводороды разделяются на отдельные компоненты вплоть до 2,2-диметилбутана, а изомеры гексана регистрируются в виде группы. Затем методом капиллярной хроматографии определяют группы углеводородов от С₆-С₁₂₊. Для выполнения анализа используют капиллярную колонку DB-1 с неполярной неподвижной фазой, обеспечивающую разделение углеводородных компонентов в соответствии с их температурами кипения.

Определение метанола в дегазированном конденсате проводится аналогично анализу газа дегазации - после его экстрагирования из пробы водным солевым раствором.

Затем полученные данные объединяют с результатами определения серосодержащих соединений.

На предприятиях нефтегазовой промышленности для определения содержания сероводорода и суммарного содержания меркаптанов в НГК используется метод йодометрического титрования по ГОСТ 22387.2-97 [12] и потенциометрического титрования по ГОСТ 17323-71 [13]. Диапазон определяемых концентраций ССС этим методом составляет от 0,010 до 1,0 г/м³.

Йодометрический метод определения сероводорода заключается в поглощении последнего из газа дегазации подкисленными растворами хлорида кадмия (при наличии в газе меркаптанов) или ацетата кадмия (при отсутствии в газе меркаптанов) и последующем йодометрическом титровании образовавшегося сульфида кадмия. Сущность метода определения суммарного содержания меркаптанов заключается в их поглощении щелочным раствором хлорида кадмия из предварительно очищенного от сероводорода газа дегазации и последующем йодометрическом титровании образовавшегося меркаптида кадмия.

Содержание сероводорода и меркаптановой серы в дегазированном конденсате определяют методом потенциометрического титрования раствором азотнокислого аммиаката серебра. Сущность метода заключается в поглощении сероводорода и меркаптанов раствором гидроксида натрия (калия) или растворами карбоната натрия и гидроксида натрия и последующем потенциометрическом титровании образовавшихся сульфида и меркаптида щелочного металла азотнокислым аммиакатом серебра.

Существующие методы определения ССС в НГК (йодометрическое и потенциометрическое титрование) обладают рядом недостатков, в частности, они позволяют определять не все ССС, а только сероводород и суммарное содержание меркаптанов, а не индивидуальные меркаптаны.

Оптимальным методом определения содержания ССС в углеводородных продуктах является газовая хроматография.

В газе дегазации с низким содержанием сероводорода (до 0,12% об.) сероводород определяют методом капиллярной газовой хроматографии и колонки Gas-Pro из кварцевого стекла в соответствии с ISO 19739-2004 [14] с использованием ПФД одновременно с остальными ССС (метод А). Хроматограф должен быть также оборудован предколонкой или системой обратной продувки испарительной камеры (для удаления высококипящих компонентов пробы). В газе дегазации с высоким содержанием сероводорода (до 70% об.) предусмотрено его определение методом газоадсорбционной хроматографии с использованием ДТП и полимерного адсорбента (Porapack QS, Hayesep R) или силикагеля; остальные ССС определяют по методу А (метод Б). При хроматографировании газа дегазации в этих условиях наряду с сероводородом определяют также углеводородный состав С₁ - С₇ и диоксид углерода по процедуре, изложенной в ГОСТ 23781 [15].

Содержание ССС в дегазированном конденсате определяют по процедурам, близким к описанным в ГОСТ Р 50802-95 [16] и ISO 19739-2004 [14] (с использованием ПФД и капиллярной хроматографической колонки).

Стандартная процедура определения полного состава проб НГК с их предварительным разгазированием занимает не менее 5 часов. Основным недостатком этого метода является его трудоемкость. Возрастание объемов добычи НГК, недостатки существующих методик по определению его состава требуют разработки и изучения новых методов анализа.

Глава 2. Экспериментальная часть

В рамках данных исследований разработан прямой газохроматографический анализ проб НГК без их предварительного разгазирования.

Метод основан на сочетании газожидкостной и газоадсорбционной хроматографии с использованием газового хроматографа, оборудованного системой ввода проб под давлением. Анализ проводится на двух параллельных аналитических трактах - с капиллярной колонкой (ПИД) и с насадочными колонками (ДТП); полученные результаты объединяются.

Сущность разработанного метода подачи жидкой пробы НГК в хроматограф заключается в ее вытеснении из пробоотборника через дозирующее устройство с помощью рабочей жидкости, подаваемой под высоким давлением (до 7 МПа) из гидроцилиндра, что позволяет сохранить неизменным агрегатное состояние вводимой пробы. Забор рабочей жидкости из сосуда в гидроцилиндр и подача ее в пробоотборник осуществляются перемещением поршня гидроцилиндра.

2.1 Прямое (без разгазирования) определение состава проб НГК

При проведении эксперимента использовался газовый хроматограф “Хроматэк Кристалл 5000.1”, оборудованный детекторами ДТП и ПИД, основным и дополнительным термостатами колонок; системой охлаждения термостата колонок до температуры 0С. Хроматограф оснащен капиллярной хроматографической колонкой DB-1 либо CP-Sil 5 CB длиной 30 м, внутренним диаметром 0,53 мм (толщина плёнки метилсиликоновой НФ - 1,5 мкм); насадочными хроматографическими колонками (основная и предколонка) из нержавеющей стали (стекла) длиной 2,0 и 0,3 м, внутренним диаметром 2 мм, заполненными полимерным адсорбентом Hayesep Q или Porapak Q. Хроматограф также содержит систему ввода проб (гидравлический пресс), обеспечивающую подачу проб жидкости из пробоотборника в хроматограф под давлением до 7 МПа, оснащенную: десятипортовым краном-дозатором для ввода проб объемом (2-5) мм³ в насадочную колонку, краном поршневого типа для ввода проб объемом (0,6-1) мм³ в капиллярную колонку; программное обеспечение для сбора и обработки хроматографической информации.

Достоинством используемого газового хроматографа «Кристалл 5000.1» является интегрированная оригинальная программа расчета компонентно-фракционного состава анализируемых проб НГК (Хроматэк-Дистилляция).

2.1.1 Блок ввода пробы под давлением

Пробу НГК подают на насадочные колонки и капиллярную колонку хроматографа с помощью гидравлического пресса в соответствии с рисунком 2.1.

Рисунок 2.1 - Схема гидравлического пресса: 1 - маховик; 2 - линейка; 3 - гидроцилиндр; 4 - манометр; 5 - вентиль; 6 - запорный клапан; 7 - штанга; 8 - пробоотборник с пробой, 9 - сосуд с водой; 10- фильтр; 11- хроматограф; 12 - вентиль

До ввода пресса в эксплуатацию проводят калибровку его рабочего цилиндра. Для этого сосуд 9 заполняют дистиллированной водой, открывают вентиль 5 пресса (см. рисунок 2.1) и путем перемещения штока ручного пресса заполняют водой рабочий цилиндр 3. Далее закрывают вентиль 5, отсоединяют сосуд 9 и устанавливают вместо него мерный цилиндр. Открывают вентиль 5 и, перемещая шток ручного пресса, сливают воду в предварительно взвешенный цилиндр и взвешивают. Результаты всех взвешиваний в граммах записывают до двух десятичных знаков. Массу воды определяют по разности сосуда с водой и пустого сосуда.

Затем проводят измерение давления в пробоотборнике. Для этого пробоотборник с пробой устанавливают в вертикальное положение и присоединяют к корпусу пресса (нижний штуцер пробоотборника с пробой 8 к цилиндру пресса 3, а верхний к дозирующему устройству, соединенному с прибором).

При закрытом нижнем вентиле пробоотборника прессом с помощью маховика 1 создают в линии давление (порядка 6-8 МПа), которое превышает давление в точке отбора проб НГК. Если температура отбора пробы была выше комнатной температуры, то необходимо создать давление, превышающее на 20% значение давления отбора пробы. Далее открывают нижний запорный клапан пробоотборника 6.

Если показания манометра после открытия клапана не изменились или увеличились, то давление в пробоотборнике соответствуют условиям отбора. Это означает, что проба находится в жидком однофазном состоянии и пригодна для проведения анализа.

Далее проводят заполнение линии, ведущей к дозирующему устройству. Сначала создают в подводящей линии до нижнего вентиля избыточное давление (Р_ввода), превышающее на 1 МПа значение давления пробы в пробоотборнике. Затем открывают нижний вентиль пробоотборника и одновременно с помощью пресса поддерживают в пробоотборнике давление, равное значению Р_ввода. После установления указанного давления плавно открывают верхний запорный клапан 6 пробоотборника 8. С помощью маховика 1 продавливают пробу НГК до установления постоянного давления. Далее, открывая вентиль 12, промывают петлю анализируемой пробой нестабильного конденсата объемом 4 мл (приблизительно 2 оборота маховика), одновременно поддерживая в линии давление с помощью пресса; нажатием кнопки СТАРТ осуществляется ввод пробы в хроматограф.

2.1.2 Градуировка хроматографа

Процедура градуировки заключается в хроматографировании жидкой градуировочной смеси, содержащей известные концентрации определяемых компонентов, при условиях, указанных в таблице 2.2, и расчёте градуировочных коэффициентов. Мы использовали смесь сжиженной пропан - бутановой фракции СПБТ, близкую по составу к легкой части НГК (СГ-08-4, к.824_АГПЗ).

Сначала градуировочную смесь СПБТ проанализировали в соответствии с ГОСТ 10679. При этом определили углеводородный состав СПБТ, % масс, в том числе массовую долю этана и пропана. Далее ее проанализировали под давлением как стандартную градуировочную смесь. После получения хроматограммы рассчитывали абсолютный градуировочный коэффициент чувствительности для пропана как отношение массовой доли пропана к его площади на хроматограмме, полученной при условиях, указанных в таблице 2.2.

Значения градуировочных коэффициентов для легких компонентов пробы (К_расч.) рассчитывали исходя из табличных коэффициентов чувствительностиК_отн. с учетом абсолютного коэффициента для пропана

(2.1)

Для используемого газа-носителя (гелия) и детектора по теплопроводности поправочные коэффициенты чувствительности К_отн. для метана, этана взяты из ГОСТ 10679 [17], для азота и диоксида углеводорода - из [18]; вышеуказанные табличные значения относительно пропана приведены в таблице 2.1. В этой же таблице приведены расчетные значения градуировочных коэффициентов для азота, метана и диоксида углеводорода, полученные по формуле (2.1).

Таблица 2.1 - Расчет градуировочных коэффициентов

Компонент	% масс. (ГОСТ 10679)	К отн. [17, 18]	Площадь	Кабс.	Красч.
			X1	X2	X3	X4	Xср
N2	-	0,959	-	-	-	-	-		0,000260
CH4	-	0,671	-	-	-	-	-		0,000179
СО2	-	1,379	-	-	-	-	-		0,000374
C2H6	1,29	0,87	5662	5669	5685	5658	5669	0,000228	0,000236
C3H8	49,47	1,00	181259	182484	182411	183040	182299	0,000271	0,000271

Как видно из таблицы, для этана экспериментальное значение градуировочного коэффициента К_абс. незначительно (на 3,5 %) отличается от расчетного значения градуировочного коэффициента, полученного по формуле (2.1).

2.1.3 Методика определения состава проб НГК

Анализ проводится на двух параллельных аналитических трактах - с капиллярной колонкой (ПИД) и с насадочными колонками (ДТП). Основная насадочная колонка КН1 соединена последовательно с предколонкой КН2. Ввод пробы НГК в насадочные колонки КН2 и КН1, а также переключение колонки КН2 в режим обратной продувки осуществляется посредством десятипортового крана-дозатора (см. рисунок 2.2). Насадочные колонки КН1 и КН2 и десятипортовый кран-дозатор расположены в дополнительном термостате, который может быть нагрет до 250 °С.



Рисунок 2.2 - Схема газового хроматографа для анализа проб НГК без их предварительного разгазирования: Кр 1 - кран поршневого типа; Кр 2 - десятипортовый кран; КН2 - предколонка; КН1 - основная насадочная колонка; КК1 - капиллярная колонка; ГН1 - ГН4 - потоки газа-носителя.

Анализ проводят в изотермическом режиме (100 °С), применяя обратную продувку предколонки потоком газа-носителя без регистрации суммарного пика тяжёлых углеводородов. На основной насадочной колонке углеводороды разделяются на отдельные компоненты до пропана включительно. На этой же колонке определяются неорганические газы (азот, диоксид углерода, сероводород), а также метанол. Концентрации азота, диоксида углерода, метана, этана и пропана рассчитываются методом абсолютной калибровки.

Одновременно с анализом пробы на насадочных колонках другая часть пробы (0,5-1,0 мм³) анализируется на капиллярной колонке КК1, в которую она подается из испарительной камеры посредством крана поршневого типа. Капиллярная колонка находится в основном термостате прибора, обеспечивающим ее программируемый нагрев (определения проводили в режиме программирования термостата колонки от начальной температуры 0,2 °С (время выдержки 2 мин) до 300 °С).

Перед проведением анализа на капиллярной колонке проводят холостой опыт. Для этого сначала включают нагрев колонки от 0,2 °С до 300 °С. Затем охлаждают колонку до начальной температуры анализа и, не вводя пробу в хроматограф, регистрируют базовую линию. На капиллярной колонке определяют индивидуальные углеводороды С₄, С₅, группы углеводородов С₆-С₁₂₊, а также фракционный состав углеводородов С₆₊. При анализе образцов со сравнительно низким содержанием метана и этана возможно определение полного углеводородного состава проб НГК при использовании только капиллярной колонки. В этом случае расчет концентрации компонентов проводят методом нормализации.

2.1.4 Определение неуглеводородных компонентов, метана, этана и пропана на колонке с полимерным адсорбентом

Метан, этан, пропан, неуглеводородные компоненты (азот, диоксид углерода, сероводород) и метанол определяют способом газоадсорбционной хроматографии в изотермическом режиме с использованием детектора по теплопроводности и двух насадочных хроматографических колонок (предколонки и основной аналитической колонки с полимерным адсорбентом) при условиях, приведенных в таблице 2.2. Компонентный состав вычисляют методом абсолютной калибровки.

После записи на хроматограмме пика н-бутана краном обратной продувки меняют направление потока газа-носителя для удаления (без регистрации) более тяжёлых углеводородов. Типовая хроматограмма разделения компонентов НГК, полученная на насадочной колонке с сорбентом Porapak Q, приведена на рисунке 2.3.

Таблица 2.2 - Условия определения метана, этана, пропана, азота, диоксида углерода, сероводорода и метанола в НГК

Адсорбент	Porapak Q
Длина колонки, м	2
Внутренний диаметр колонок, мм	2
Газ-носитель	Гелий
Объемный расход газа-носителя, мл/мин	30
Температура детектора, °С	200
Температура дополнительного термостата колонки (по каналу крана-переключателя), °С	100
Время переключения обратной продувки предколонки, с	300
Объем пробы, мм3	2-5

Рисунок 2.3 - Типовая хроматограмма разделения легких компонентов НГК, полученная на насадочной колонке Porapak Q

2.1.5 Определение индивидуальных углеводородов С₄, С₅, группы углеводородов С₆-С₁₂₊

Индивидуальные углеводороды С₄, С₅, группы углеводородов С₆-С₁₂₊, а также фракционный состав углеводородов С₆₊ в пробах НГК определяют способом газожидкостной хроматографии в режиме температурного программирования с использованием пламенно-ионизационного детектора и капиллярной хроматографической колонки DB-1 с метилсиликоновой неподвижной фазой при условиях, приведенных в таблице 2.3.

Массовые доли индивидуальных углеводородов С₄, С₅, групп углеводородов С₆-С₁₂₊ рассчитывают методом нормализации площадей их пиков с учетом суммы массовых долей метана, этана, пропана, неуглеводородных компонентов и метанола, полученных на насадочной колонке.

Типовая хроматограмма разделения компонентов НГК, полученная на капиллярной хроматографической колонке, приведена на рисунке 2.4.

Таблица 2.3 - Условия определения углеводородного состава НГК на капиллярной колонке

Длина колонки, м	30
Диаметр колонки (внутренний), мм	0,53
Газ-носитель	Гелий
Давление газа-носителя (гелий), кПа	20
Расход газа-носителя (гелий), мл/мин	25
Расход водорода, мл/мин	20
Расход воздуха, мл/мин	200
Начальная температура колонки, °С (время выдержки, мин)	0,2 (2)
Скорость нагрева термостата колонки, °С /мин	10-15
Конечная температура колонки, °С	300
Температура детектора, °С	300
Температура испарителя, °С	250
Температура испарительной камеры крана поршневого типа, °С	300



Рисунок 2.4 - Типовая хроматограмма разделения компонентов НГК, полученная на капиллярной колонке DB-1 (условно разделена на участки - а, б, в)

2.1.6 Определение фракционного состава углеводородов C₆₊

Хроматограмма, полученная методом капиллярной газовой хроматографии, используется также для определения фракционного состава углеводородов С6+ путем её обсчета с помощью программы газохроматографической имитированной разгонки в соответствии с ASTM D 2887 [19] (например, программы Хроматэк Дистилляция). Допускается определять полный углеводородный состав НГК по хроматограмме, полученной на капиллярной колонке; при этом массовые доли углеводородов С1-С12+, компонентно-фракционный состав рассчитывают методом нормализации площадей пиков с учетом табличных значений калибровочных коэффициентов.

На хроматограмме НГК проводят идентификацию пиков н-алканов, а также пиков 2-метилпентана (2-мC₅), 2-метилгексана (2-мC₆) и метилциклогексана (мцC₆) путем сравнения их положения с местонахождением соответствующих пиков на типовой хроматограмме, приведенной на рисунке 2.4. Полученные значения времен удерживания вносят в таблицу компонентов в память компьютера. При необходимости времена удерживания вышеуказанных соединений в таблице могут быть откорректированы.

От точки окончания регистрации пика каждого н-алкана на хроматограмме НГК компьютерная программа обсчета проводит вертикальную прямую до пересечения с базовой линией. Затем компьютерная программа для каждой группы углеводородов С_n находит разность между площадями соответствующих участков хроматограммы анализируемой пробы и базовой хроматограммы, полученной при проведении холостого опыта. Для этого необходимо, чтобы интервалы времени регистрации вышеуказанных хроматограмм были одинаковыми.

2.2 Обработка результатов

Массовую долю неуглеводородных компонентов (азота, диоксида углерода) и углеводородов от С₁ до С₃ в НГК Х_i ,%, вычисляли по формуле

,(2.2)

где S_i - площадь пика определяемого компонента на хроматограмме анализируемой пробы, мВ·с или мм²;

К_iрасч - расчетное значение градуировочного коэффициента компонента в соответствии с таблицей 2.1 (см 2.2.2).

В случае отсутствия калибровочных смесей, содержащих сероводород и метанол, массовую долю этих компонентов в НГК Х_i, %, вычисляли по формуле

,(2.3)

где - абсолютный градуировочный коэффициент чувствительности для пропана (см. 2.2.2);

К_отн - коэффициент, равный 1,31 для сероводорода (по ГОСТ 13379-89 [20]) и 0,76 для метанола (по [18]);

S_i- площадь пика сероводорода (метанола) на хроматограмме анализируемой пробы, мВ·с или мм² (см. 2.2.3).

Массовую долю бутанов, пентанов, групп углеводородов от С₆ до С₁₂₊ в образце НГК , %, вычисляли по формуле

, (2.4)

где S_i - площадь пика индивидуальных углеводородов С₄, С_5, определяемой группы углеводородов от С₆ до С_12, мВ·с или мм²;

K_iотн - массовый коэффициент чувствительности компонента в соответствии с ГОСТ 10679-76 или таблицей 2.4; коэффициент чувствительности углеводородов от С₆ и выше принимается равным 1,00 [17];

УX_i - сумма массовых долей углеводородов С₁-С₃, неорганических компонентов в анализируемом образце НГК, %, определенных по 2.2.3;

УS_i - сумма площадей пиков всех углеводородов от С₄ до С_12+, мВ·с или мм².

Таблица 2.4 - Массовые коэффициенты чувствительности К_iотн для пламенно-ионизационного детектора

Наименование компонента	Кiотн
Метан	1,114
Этан	1,047
Пропан	1,023
Изобутан (н-бутан)	1,012
Изопентан (н-пентан)	1,005
Углеводороды гексановой группы	1,000

2.4 Результаты экспериментального определения состава проб НГК

Разработанный метод использован для анализа проб НГК, отобранных на различных предприятиях ОАО «Газпром» (пробы НГК ООО "Газпромпереработка-Уренгой", ООО "Газпромпереработка-Ухта", ООО "Газпром добыча Ноябрьск").

Таблица 2.5 - Список исследованных образцов НГК

Место отбора	Номер образца (контейнера)
УПКТ ООО "Газпромпереработка-Уренгой"	НК-07-11, к. 617
ГПЗ ООО "Газпромпереработка-Ухта"	НК-07-17, к. 626
УКПГ Западно-Таркосалинского газового промысла ООО "Газпром добыча Ноябрьск"	НК-06-21, к. 614

В таблице 2.6 представлено сравнение результатов, полученных при анализе проб НГК с их предварительным разгазированием и использованием газового хроматографа, оборудованного системой ввода проб на анализ под давлением.

Таблица 2.6 - Сопоставление результатов определения компонентно-фракционного состава пробы НГК (% масс), отобранной на УКПГ Западно-Таркосалинского газового промысла ООО "Газпром добыча Ноябрьск"

Компонент/ фракция	Разгазирование	Ввод пробы под давлением
СН4	0,003	0,007
С2Н6	0,68	0,88
С3Н8	7,79	8,10
и-С4Н10	5,07	4,91
н-С4Н10	10,99	10,21
нео-С5Н12	-	0,20
и-С5Н12	6,04	5,35
н-С5Н12	6,78	6,05
40-50	3,08	3,40
50-60	4,54	5,08
60-70	2,30	2,58
70-80	2,84	4,02
80-90	6,83	5,96
90-100	5,79	6,12
100-110	5,40	3,50
110-120	3,10	5,33
120-130	3,47	2,34
130-140	2,19	3,44
140-150	3,11	3,16
150-160	2,47	2,27
160-170	2,26	2,79
170-180	1,45	1,56
180-190	1,62	1,91
190-200	1,09	1,27
200-210	1,58	1,58
210-220	0,92	0,90
220-230	1,26	1,35
230-240	0,73	0,74
240-250	1,00	0,98

Подобные документы

• Основы хроматографии. Устройство газового хроматографа

  Сущность метода хроматографии, история его разработки и виды. Сферы применения хроматографии, приборы или установки для хроматографического разделения и анализа смесей веществ. Схема газового хроматографа, его основные системы и принцип действия.
  
  реферат [130,2 K], добавлен 25.09.2010
  

• Обращенная газовая хроматография: физико-химические основы метода, применение, современное аппаратурное оформление

  Основы метода обращенной газовой хроматографии. Газовая хроматография - универсальный метод качественного и количественного анализа сложных смесей и способ получения отдельных компонентов в чистом виде. Применение обращенной газовой хроматографии.
  
  курсовая работа [28,9 K], добавлен 09.01.2010
  

• Определение примесей в таблетированной форме фармацевтических препаратов

  Определения примесей в таблетках диазепама и феназепама с использованием двухступенчатой капиллярной газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрическим детектированием в режиме off-line. Оценка суммарного содержания зарегистрированных примесей.
  
  статья [143,2 K], добавлен 12.06.2012
  

• Аппаратура для современной жидкостной хроматографии

  Комплектные приборы с высокой степенью автоматизации для жидкостной хроматографии. Принципиальная схема жидкостного хроматографа. Современные насосы для жидкостной хроматографии. Устройства для формирования градиента. Инжекторы для ввода пробы, детекторы.
  
  контрольная работа [210,5 K], добавлен 12.01.2010
  

• Подвижная фаза для жидкостной хроматографии

  Основные требования к растворителям. Элюирующая сила растворителя и элюотропные ряды. Элюотропные серии для адсорбционной хроматографии на силикагеле. Вопрос о чистоте растворителя, адсорбционная очистка методом классической колоночной хроматографии.
  
  реферат [41,5 K], добавлен 12.01.2010
  

• Теория хроматографии, хроматографический анализ, виды хроматографии

  Явления, происходящие при хроматографии. Два подхода к объяснению - теория теоретических тарелок и кинетическая теория. Газовая, жидкостная, бумажная хроматография. Ионообменный метод. Случаи применения ионообменной хроматографии. Гельхроматографирование.
  
  реферат [69,4 K], добавлен 24.01.2009
  

• Специальные варианты высокоэффективной жидкостной хроматографии

  Сравнительная характеристика и отличительные признаки различных видов высокоэффективной жидкостной хроматографии: препаративной, микроколоночной, ВЭЖХ с градиентом состава растворителя. Проблемы, связанные с их реализацией и исследованием, пути решения.
  
  реферат [31,7 K], добавлен 07.01.2010
  

• Аналитическая химия

  Методы фотометрического анализа. Количественное определение веществ в газовой хроматографии. Сущность амперометрического титрования. Природа происхождения атомных спектров. Типы радиоактивных превращений, используемых в радиометрических методах анализа.
  
  контрольная работа [222,2 K], добавлен 17.05.2014
  

• Полимерные сорбенты для распределительной хроматографии

  Понятие и структура полимерных сорбентов, история их создания и развития, значение в процессе распределительной хроматографии. Виды полимерных сорбентов, возможности их использования в эксклюзионной хроматографии. Особенности применения жестких гелей.
  
  реферат [29,6 K], добавлен 07.01.2010
  

• Ионно-парная хроматография

  Сущность и содержание ионно-парной хроматографии, ее использование в жидкостной хроматографии и экстракции для извлечения лекарств и их метаболитов из биологических жидкостей в органическую фазу. Варианты ионно-парной хроматографии, отличительные черты.
  
  реферат [28,7 K], добавлен 07.01.2010
  

• главная
• рубрики
• по алфавиту
• вернуться в начало страницы
• вернуться к началу текста
• вернуться к подобным работам