Химия серебра и его соединений с основами биогеохимии

Хроматографические методы

Нередко целесообразно обнаруживать серебро обычными цветными реакциями или какими - либо специфическими реагентами непосредственно на носителе - силикагеле, оксицеллюлозе, хроматографической бумаге и других сорбентах - после хроматографического отделения от других катионов.

Отделение серебра от многих других катионов можно привести на зернах силикагеля. После этого серебро обнаруживают непосредственно на носителе посредством обычных цветных реакций, наблюдается эффект реакции под микроскопом в проходящем или падающем свете. Такая техника работы позволяет обнаружить до 10^-12г серебра.

Хроматографическим методом можно отделить серебро от ряда элементов и обнаружить его посредством (NH₄)₂S на фильтровальной хроматографической бумаге, пропитанной SrCrO₄.

Каталитическое действие серебра

Серебро способно сильно ускорять многие медленно протекающие реакции. На этой основе разработан ряд методов его обнаружения.

Серебро ускоряет разложение K₄. Серебро катализирует восстановление марганца (III) и (IV); реакция сопровождается изменение окраски от оранжево-желтого до бесцветной.

Хлорид серебра ускоряет реакцию восстановления церия ионами хлора: Ce(IV) + Cl^- = Ce(III) + Cl⁰. При этом получается желтый раствор.

Чувствительность реакции не уменьшается в присутствии ионов элементов Cu, Pb, Ni, Ca и других при предельном отношении 3000: 1. Ионы элементов Au, Mo, W, Al, Cr и других при предельном отношении 300: 1 снижают чувствительность до 1: 10⁵. Восстановители должны отсутствовать. Ионы марганца мешают.

Восстановление до металла

Обнаружение серебра посредством нитрата марганца и КОН.

При взаимодействии растворов солей марганца, серебра и КОН образуется черный осадок двуокиси марганца и металлического серебра

Mn²⁺+Ag⁺+4OH^-=MnO₂*H₂O+2Ag+ H₂O

Этой реакцией можно обнаружить серебро даже в хлориде серебра.

Обнаружение серебра посредством восстановления хлоридом олова.

Аммиачные растворы серебра восстанавливаются хлоридом олова(II)

2Ag(NH₃)⁺₂+Sn(II)+4H⁺=2Ag+Sn(IV)+4NH⁺₄

Металлическое серебро выделяется в виде черного осадка.

Обнаружение серебра по окислительно-восстановительной реакции с ионами Fe(II).

Окислительно-восстановительный потенциал системы Fe(III)/Fe(II) снижается в присутствии комплексона III.

В этих условиях Ag⁺ восстанавливается Fe(II).

Мешают анионы J^-, CrO^2-₄ и SeO^2-₄. Катионы Pt(IV), Pd(II), Au(III) и Hg(II) дают такую же реакцию.

Обнаружение серебра посредством бензидина или о-толидина.

Ионы серебра способны окислять бензидин или о-толидин. Эти реакции являются фотохимическими. Комплекс серебра с бензидином (или о-толидином) NO₃ поглощает в коротковолновой части спектра, вследствие чего повышается чувствительность. В возбужденном состоянии активированный ион серебра образует с кислородом воздуха Ag₂O₂, и это приводит к окислению бензидина в обычное синее соединение. Реакция происходит по следующему уравнению:

Для обнаружения серебра путем его восстановления до металла применялось много разных реактивов: хлораль, муравьиную кислоту, формальдегид, глюкозу, целлюлозу, декстрин и гуммиарабик, танин, галловую кислоту. Во всех эти случаях внешним признаком присутствия серебра является образование коллоидных растворов серебра или черных пятен серебра на фильтровальной бумаге. Эти реакции не имеют каких-либо существенных преимуществ по сравнению с описанием ранее. Рекомендуется также восстанавливать серебро пирамидоном, фенилгидразином, окисью углерода из комплекса серебра с натриевой солью n-метиламинофенолом (метол) или тетраметил-n-фенилендиамином. В первом случае серебро обнаруживается в осадке AgBr при содержании 0,005 мкг Ag и при предельном разбавлении 1: 10000000, во втором открываемый минимум составляет 0,01 мкг серебра.

Введение в проявитель нитрата серебра сильно увеличивает чувствительность обнаружения вследствие того, что на следах восстановленного бромида серебра отлагается много металлического серебра, выделенного из проявителя. Чувствительность реакции не уменьшается в присутствии ионов элементов Cu, Pb, Cd, As, Pt, Sb, Al, Fe, Cr, U, Zn, Mn, Co, Ni, щелочноземельных и щелочных металлов при предельном отношении 300: 1 снижают чувствительность реакции. Ионы Hg⁺, Sn²⁺, Au³⁺, Pd²⁺ и ионы элементов Se и Te мешают реакции, образуя бурые и буро-черные осадки.

Люминесцентные реакции

При взаимодействии серебра с фенилцинхониновой кислотой образуется люминесцирующее соединение.

Комплексное соединение серебра с тиомочевиной при добавлении раствора нитрата таллия сильно люминесцирует желто-оранжевым светом. Яркость свечения двойного комплекса серебра и таллия значительно сильнее свечения комплекса таллия; комплекс образуется также при взаимодействии с труднорастворимыми соединениями серебра (хлором и др.).

Серебро можно также обнаружить по тушению люминесценции раствора сульфата уранила в нейтральном или слабосолянокислом растворе. Этой реакции не мешают небольшие количества Hg, Bi, Cd, Pb и Cu. Таллий мешает, так как дает аналогичную реакцию. Реакция удается при предельном разбавлении 1: 50000.

При взаимодействии тетрацианоплатината натрия Na₂ с солями серебра образуются флуоресцирующие синим или зеленым цветом осадки. Открываемым минимум - 10 мкг/мл серебра.

Комплексон III восстанавливает серебро при облучении ультрафиолетовым светом до металла, причем возникает зеленая флуоресценция.

Аналогичную реакцию дают ионы золота(III). Не мешают ионы Ba, Cd, Co, Pb, Mn, Na, K, Sr и другие.

Для того чтобы отличить Ag от UO²⁺₂, вначале помещают на бумагу анализируемый раствор и облучают УФ-светом, что приводит в присутствии серебра к появлению коричневого пятна, которое при добавлении раствора комплексона III и дальнейшем облучении УФ-светом дает зеленую флуоресценцию.

Чувствительность обнаружения серебра производными роданина, роданин-3-карбоновой кислоты и 2-тиогидантоина сильно увеличивается при освещении пятен на фильтровальной бумаге УФ-светом.

Неорганические реагенты, образующие окрашенные осадки или комплексные соединения

Обнаружение серебра хроматом калия. Аммиачный раствор серебра при взаимодействии с хроматом калия и уксусной кислотой образует красный хромат серебра

При взаимодействии Ni(CN)^2-₄ c ионами серебра происходит вытеснение никеля из его цианистого комплекса

Никель затем обнаруживают диметилглиоксимом.

Определению мешает золото(III) и никель, не мешают Li, Na, K, Mg, Ca, U, Ir, Fe, Ru и другие.

Цианидные комплексы образуют труднорастворимые осадки с ионами серебра и некоторыми другими ионами, реакция может быть использована для обнаружения серебра.

Рекомендуется обнаруживать серебро по реакции с K₂HgJ₄. Насыщенные растворы HgJ₂ и KJ вызывают появление на осадках AgCl или AgBr оранжево-красного окрашивания. Раствор K2[HgJ₄] реагирует с метиленовым синим с образованием нерастворимого соединения. Если суспензию этого соединения смешать с солями серебра, образуется AgJ и восстанавливается окраска красителя. Чувствительность реакции - 1 мкг серебра.

Для обнаружения серебра в токопроводящих и других материалах предложен электрографический метод.

Обнаружение серебра окислением до Ag(II) основано на образовании окрашенного в оранжевый цвет комплекса Ag(C₅H₅N)₄S₂O₈ при действии пиридина и персульфата аммония. Открываемый минимум - 0,05 мкг серебра.

4.2 Количественные методы определения серебра и его соединений

Гравиметрические методы

Гравиметрическое определение основано на осаждении ионов серебра неорганическими или органическими реагентами и последующем взвешивании полученных осадков.

Из неорганических реагентов применяют сульфиды, хроматы, иодаты, хлориды и теллуриды. Некоторые гравиметрические методы основаны на образовании малорастворимых соединений, содержащих комплексный анион серебра и комплексные катионы других металлов, или солей серебра с комплексными анионами различного состава, например: [CuPr₂][АgJ₂]₂; [CuЕn₂][АgJ₂]₂; Аg₂[Fе(СN)₅NO], где Рr и Еn - молекула пропилендиамина и этилендиамина. Значительно реже используются малорастворимые соединения серебра, в которых оно находится в виде комплексного катиона.

Получили распространение методы определения серебра взвешиванием в виде металла. Серебро выделяют внутренним или обычным электролизом или восстанавливают неорганическими и органическими реагентами.

Среди органических реагентов наибольшее распространение получили серу и азотсодержащие соединения -- меркаптобензтиазол, бензимидазол и их производные, меркаптофенилтиодиазолон, тиодиазолоны, фенилгидразиндитиокарбаминовая кислота, ксантогенат калия, этилентритиокарбонат, тиомочевина, тиоацетамид и многие другие. Некоторые серосодержащие реагенты осаждают серебро в виде сульфида, который затем взвешивают. Аскорбиновая кислота, формальдегид, пирамидон, 1-амидино-2-тиомоче- вина, фенилсемикарбазид восстанавливают ионы серебра до металла.

Определение в виде малорастворимых неорганических соединений или в форме металла

Определение в виде хлорида. Одним из наиболее точных и распространенных гравиметрических методов определения серебра является осаждение его в виде хлорида в разбавленном азотнокислом растворе. Осадок отфильтровывают, высушивают при 110° С и взвешивают. Добавление большого избытка хлорид-ионов недопустимо, так как в их присутствии растворимость осадка повышается вследствие образования комплексных соединений. Осадок заметно растворим в воде, в концентрированных растворах соляной и азотной кислот и в растворах, содержащих большие количества хлоридов или нитратов щелочных и щелочноземельных элементов. Поэтому хлорид серебра необходимо осаждать разбавленной соляной кислотой. Вместе с АgCl осаждаются хлориды Нg(I), Сu(I) и Тl(I), а также хлориды Рb(II) и Рd(II). При нагревании с азотной кислотой хлориды ртути и меди переходят в раствор, а для растворения хлорида таллия необходимо кипятить раствор со смесью соляной и азотной кислот. Мешающее влияние ионов свинца можно устранить повторным осаждением серебра в виде хлорида из разбавленного раствора или предварительным удалением свинца двукратным осаждением в виде сульфата. Палладий окрашивает осадок АgCl в розовый цвет. Его можно удалить двукратным осаждением смеси хлоридов в аммиаке. При осаждении в присутствии ионов висмута и сурьмы во избежание гидролиза последних раствор необходимо подкислять азотной кислотой.

Для гравиметрического определения малых количеств серебра предложен метод, основанный на добавлении к анализируемому раствору стандартного раствора соли серебра в количестве, достаточном для точного взвешивания осадка хлорида серебра.

Метод позволяет определить >900 мкг серебра с ошибкой 2--3%. Осаждение в виде хлорида использовано для определения серебра в слитках. Серебро количественно осаждается сероводородом в кислом или щелочном растворах. Осадок нерастворим в растворах сульфидов или полисульфидов щелочных металлов, что позволяет отделить серебро от элементов группы мышьяка и последующих групп.

Следовые количества серебра выделяют осаждением сероводородом в виде сульфида из растворов, подкисленных 0,1N Н₂S0₄.

В качестве коллектора можно использовать сульфиды Сu(II) и Нg(II).

Сульфид серебра лучше осаждать из аммиачных растворов при этом осадок Аg₂S не содержит элементной серы.

В некоторых случаях серебро можно определить взвешиванием бромида, иодида, цианида, роданида, цианата или вольфрамата серебра, однако эти методы практически не используются в весовом анализе. Указанные выше методы гравиметрического определения серебра с неорганическими ионами имеют второстепенное значение по сравнению с осаждением его в виде хлорида.

Определение в форме малорастворимых соединений с комплексными анионами. Известны гравиметрические методы, основанные на образовании ионом серебра труднорастворимых соединений с комплексными анионами типа [Сr(NH₃)₂(SCN)₄]^- и [Fе(CN)₅NO]^2-.

Для определения микроколичеств серебра используются труднорастворимые соединения с комплексными анионами серебра. Так, при взаимодействии АgJ₂^- с [СuЕn₂](N0₃)₂ или [СuРr₂]SO₄ образуются кристаллические осадки фиолетового цвета состава [СuЕn₂][АgJ₂]₂ и [СuРr₂][АgJ₂]₂, практически нерастворимые в воде, этаноле и эфире (Еn и Рr -- молекулы этилендиамина и пропилендиамина соответственно).

Метод пригоден для определения микроколичеств серебра (0,0055--0,00055 г.), ошибка определения 0,2--0,4%. Для приготовления реактива смесь концентрированного раствора Сu(NOз)₂ и этилендиамина (1: 2) нагревают на водяной бане до образования кристаллической корки, охлаждают, осадок отфильтровывают и промывают 96%-ным этанолом и абсолютным эфиром. Примером использования других соединений аналогичного состава является определение серебра в форме [Сr₄(ОН)₆Еn₆J₄][АgJ₂]₂ или в виде [СoЕn₂(SCN)₂][Аg(SCN)₂]. При определении серебра (II) в нитрате дипиридила серебра взвешивают труднорастворимое соединение состава [АgDiр₂](СlO₄)₂.

Определение в форме металла после выделения электролизом. Вследствие высокого положительного стандартного потенциала серебро легко и количественно осаждается электролизом на платиновом катоде при постоянной силе тока до начала выделения водорода. Выделение серебра электролизом является настолько хорошо воспроизводимым процессом, что его часто используют для первичной калибровки. Металл можно выделять электролизом из азотнокислых, сернокислых, цианидных, аммиачных и других растворов. В качестве примера приводим метод определения серебра из цианидных растворов, содержащих комплексные ионы Аg(СN)₂^-.

При электролитическом выделении серебра в присутствии меди последнюю связывают комплексоном III. Определению 108 мг Аg не мешают <600 мг Сu.

Изучена кинетика выделения серебра на твердом серебряном электроде из цианистых и аммиачных растворов при большом избытке комплексообразующих реагентов и электроосаждение из комплексных хлоридных растворов на основе концентрированных растворов NaCl, LiCl, СаСl₂ и АlСl₃. Однако в большинстве случаев электроосаждение серебра при постоянной силе тока практически нецелесообразно, так как метод не отличается высокой избирательностью. Большей избирательностью характеризуется метод с использованием регулируемого потенциала. Серебро можно выделить электролизом в присутствии Сu, Bi и Fe(III) с контролем величины катодного потенциала из растворов электролитов -- смеси НNО₃ + NaNO₂, HNОз + С₂Н₅ОН или из раствора хлорной кислоты.

Условия потенциостатического определения серебра

Для определения милли- и микрограммовых количеств серебра применяют метод внутреннего электролиза.В качестве катода используется платиновая сетка, а материалом анода служат более электроотрицательные металлы -- Сu, Zn, РЬ. Электролиз проводят в сосуде, разделенном диафрагмой на катодную и анодную часть или после покрытия материала анода коллодием. В методе внутреннего электролиза большое значение имеет правильный выбор маскирующих веществ, рН раствора, материала анода.

Определение в форме малорастворимых соединений с органическими реагентами

Многие органические реактивы осаждают серебро в виде труднорастворимых внутрикомплексных солей, некоторые серосодержащие реагенты при кипячении с солями серебра осаждают его в виде сульфида. Однако эти органические реактивы не являются специфичными. Поэтому посторонние ионы необходимо маскировать.

В качестве комплексантов часто применяют винную и лимонную кислоты, ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота) и другие вещества.

Осаждение бензтриазолом и его производными. Ионы серебра реагируют с аммиачным раствором 1,2,3-бензтриазола (азимидобензол), образуя осадок АgС₆Н₄N₃. Ионы Fе²⁺, Zn²⁺, Со²⁺, Ni²⁺ и Сd²⁺ маскируют динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты в аммиачном растворе. Осадок бензтриазолата серебра не образуется в присутствии ионов железа(II), так как серебро восстанавливается до металла комплексным соединением железа(II) с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Ртуть должна находиться в растворе в степени окисления +2.

Из производных 1,2,3-бензтриазола предложено применять 6-хлор-4-нитро-1-окси-1,2,3-бензтриазол (I) и 4-нитро-1-окси- 1,2,3-бензтриазол (II).

При рН 3,2--5,8 реагент (I) количественно осаждает серебро в виде ярко-красного соединения состава АgС₆Н₂O₃N₄Сl; определению мешают РЬ²⁺, Ва²⁺, Нg⁺ и Нg²⁺. Реагент (II) является более специфичным: осаждению серебра не мешают Na, К, Zn, Сd, Ni, Со, Ва, Са, Sr, Мg, РЬ, Рt, Нg, Си, Вi, Аu, Аs, Sb, Sn,Fе, Сr, Мn, Аl, Тl, Се, Ве, Тh, Zr. Гидролиз ионов висмута, сурьмы, олова и титана можно предотвратить добавлением винной кислоты. Весовая форма отвечает составу АgС₆Н₃0₃N₄, фактор пересчета на серебро равен 0,3759.

При определении милли- и микрограммовых количеств серебра гравиметрическим методом можно также применять 2,3-нафтотриазол, образующий при рН 10 с ионами серебра осадок стехиометрического состава с соотношением 1: 1. Определению 5--100 мкг серебра в присутствии ЭДТА и тартратов мешают только сурьма и иодид-ионы.

Осаждение бензимидазолом и его производными. Водный раствор бензимидазола осаждает в аммиачной среде ионы серебра в виде соединения АgС₇Н₅N₂.

Этанольный раствор 2-метилбензимидазола осаждает ионы серебра в аммиачном растворе при рН 10 в виде соединения состава АgС₆Н₇N₂. В присутствии этилендиаминтетрауксусной кислоты определению не мешает Сu, Ni, Со и Мg.

Селективный метод определения серебра с 2-метилмеркаптобензи-мидазолом в присутствии комплексантов состоит в осаждении соединения АдС₈Н₇N₂S (осадок устойчив до 110° С). При рН 8,4--10,0 в присутствии тартрата натрия и ЭДТА определению 53,7 мг серебра не мешают (в мг): Мn, Са, Sr, Ва, Мg (300), Со, Ni (250), Тi, Тh, Zr (200), Сr, Fе (150), Сu, РЬ, Сd, Аs, Вi, Рt (120), Нg, Zn, Тl, Ве, Рd, U, W, Мо, V (100). Ионы Нg(I) должны быть окислены до Нg(II).

Определение в виде сульфида серебра

Существуют методы, основанные на образовании Аg₂S при взаимодействии Аg⁺ с серосодержащими органическими реагентами.

Этилентритиокарбонат образует с серебром комплексной соединение состава 1:1, которое при выдерживании и нагревании с маточным раствором количественно переходит в сульфид Аg₂S, Осадок сульфида высушивают при 110°С и взвешивают. Метод использован для гравиметрического определения серебра в присутствии больших количеств свинца. Осаждение проводят в присутствии NH₄NO₃, улучшающего качество осадка при отношении

РЬ: Аg > 1 осадок кипятят с СН₃СООКН₄. При определении 111,5 мг серебра в присутствии 0,2--22 г. свинца максимальная ошибка составляет 0,99%.

Тиомочевина и тиоацетамид при кипячении в щелочной среде осаждают серебро в виде крупнокристаллического, легко фильтрующегося осадка сульфида серебра. Тиоацетамид используют для определения ?0,1 г/л серебра в тиосульфатных фиксирующих ваннах при рН ? 12.

Титриметрические методы

Наиболее распространенные титриметрические методы определения серебра основаны на реакциях осаждения, комплексообразования и реакциях окисления-восстановления. В методах титрования по реакциям осаждения в качестве титрантов используют растворы галогенидов, роданидов или цианидов щелочных металлов. Титрование можно вести как без индикатора (метод Гей-Люссака), так и в присутствии индикаторов -- хромата калия (метод Мора) или железоаммонийных квасцов (метод Фольгарда). Последний метод получил наибольшее распространение.

Образующиеся при титровании осадки галогенидов или других труднорастворимых соединений серебра склонны к коллоидообразованию. Поэтому здесь нередко используются адсорбционные индикаторы -- органические вещества, которые адсорбируются поверхностью осадков и изменяют свой цвет в точке эквивалентности.

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реагентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия.

Из методов окисления-восстановления предложено восстанавливать ионы серебра до металла органическими или неорганическими восстановителями. После этого титруют окисленную форму восстановителя, количество которой эквивалентно содержанию серебра. Конечную точку титрования устанавливают посредством органических окислительно-восстановительных индикаторов/Значительно реже применяются прямые комплексонометрические методы.

Получили также развитие методы титрования серебра с электрохимической регистрацией точки эквивалентности.

Методы титрования с применением индикаторов

Титрование роданидом калия или аммония (метод Фольгарда)

Это один из важнейших титриметрических методов определения серебра. Метод основан на реакции между ионами Аg⁺ и SCN^- и образовании малорастворимого осадка роданида серебра по реакции: Аg⁺ + SCN^- = АgSCN. В качестве индикатора применяют раствор нитрата железа или железоаммонийных квасцов. Образование АgSCN продолжается до тех пор, пока к исследуемому раствору не будет прибавлено эквивалентное содержанию серебра количество раствора NН₄SСN или КSСN.

После точки эквивалентности появляется избыток ионов SСN^-, которые образуют с ионами Fе³⁺ окрашенный в красный цвет комплекс FеSСN²⁺. Титрование проводят в кислой среде, лучше всего в 0,4--0,6 N HNO₃.

Определению серебра титрованием роданидом мешают Ni, Со, РЬ, Сu, Нg и другие металлы, образующие комплексные соединения с роданид-ионами, а также хлориды и сульфиды. В присутствии сульфатов образуется смешанный осадок роданида и сульфата серебра. Кроме того, мешают ионы, связывающие ионы серебра в комплексы, а также окислы азота и нитрит-ионы, окисляющие роданид-ионы. Поэтому окислы азота необходимо предварительно удалить кипячением раствора. Азотная кислота образует с роданистоводородной кислотой окрашенное в красный цвет соединение, мешающее титрованию своей окраской. Под конец титрования происходит коагуляция коллоидного раствора роданистого серебра, и мутный раствор над осадком становится прозрачным.

Поверхность осадка адсорбирует некоторое количество ионов серебра, поэтому окраска роданида железа появляется до достижения точки эквивалентности. Однако эта окраска исчезает, так как ионы серебра постепенно реагируют с роданидом. Титрование прекращают после появления неисчезающей при энергичном взбалтывании раствора окраски роданидного комплекса железа. Рекомендовано перед титрованием роданидом добавлять к раствору 1--2 мл бензола, хлороформа или другого не смешивающегося с водой органического растворителя. Органический растворитель смачивает поверхность осадка роданида серебра и препятствует взаимодействию осадка с роданид-ионами.

Метод Фольгарда можно применять для определения серебра в смесях, содержащих свыше 50% меди. Основную массу меди выделяют на колонке сульфоугля в Н-форме, промывая ее после адсорбции серебра и меди деминерализованой водой. Ввиду предпочтительного обмена серебра количество удержанных ионов меди незначительное. Затем колонку промывают 6%-ным раствором азотной кислоты и титруют серебро роданидом. Погрешность определения не более ± 0,5%.

Титриметрическое определение серебра в его сплавах с высоким содержанием меди основано на предварительном выделении серебра из раствора металлическим алюминием. Осадок серебра растворяют в разбавленной азотной кислоте и титруют NH₄SСN с ионами железа(III) в качестве индикатора.

Микрограммовые количества серебра определяют титрованием роданидом в тонких пленках, нанесенных катодным распылением на кварцевую или стеклянную пластинки.

Титрование с адсорбционными индикаторами. Известны методы прямого титриметрического определения серебра, основанные на реакциях осаждения с применением цветных, флуоресцентных и окислительно-восстановительных адсорбционных индикаторов. Серебро титруют галогенид -, цианид - или роданид-ионами в присутствии различных цветных индикаторов. Определение серебра титрованием в щелочной среде цианидом калия с индикаторами n - диметиламинобензилиденроданином или тиофлуоресцеином заключается в следующем.

К анализируемому раствору прибавляют 5 мл 1 N раствора NH₃ и 5 мл 1 N NaOH, разбавляют водой до 50--100 мл, вводят 1 мл 0,05%-ного раствора тиофлуоресцеина в разбавленном растворе КН₃ или 1 мл насыщенного метанольного раствора n - диметиламинобензилиденроданина и титруют 0,01--0,1 М раствором КСN до появления голубой окраски (тиофлуоресцеин) или до перехода красной окраски в желтую (n - диметиламинобензилиденроданин). Ошибка определения в первом случае составляет 0,5%, во втором 0,9%.

В присутствии ионов Ni, Сu, Со и других тяжелых металлов, за исключением Нg, необходимо прибавлять комплексoн III. При титровании с n - диметиламинобензилиденроданином не мешают ионы Zn, Сd, Ni, а также Рb и Сl^-ионы.

В качестве адсорбционных индикаторов при титровании серебра галогенид- и роданид-ионами испытаны 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол, о,о - диизопропоксибензидин, метаниловый желтый, анилиновый синий, щелочной голубой, о-толлидинат меди, о-дианизинат меди или ванадата, бензидин или бензидинат меди, 3,3"-диэтилбензидин и 3-метилбензидин, n - этоксихризоидин, бензолазо-1-нафтиламин, ализаринсульфонат натрия, фенолфталеин, феноловый красный, тартразин и кошениль.

Предложено также титровать стандартный раствор нитропруссида натрия анализируемым раствором соли серебра в присутствии 0,5%-ного раствора эозина в качестве цветного адсорбционного индикатора. В точке эквивалентности осадок нитропруссида серебра коагулирует и окрашивается вследствие адсорбции эозина в красный цвет. При висмутометрическом определении серебра используют хинолин.

Метаниловый желтый применяют в качестве адсорбционного индикатора при титровании серебра бромидом калия. Индикатор дает отчетливую точку перехода при работе с 0,1 -- 0,01 N раствором бромида. Титрование можно проводить в присутствии азотной кислоты в широком диапазоне кислотности, вплоть до 3 N по азотной кислоте. Определению серебра мешают ионы ртути(I) и (II).

о-Толлидин в виде о-толлидината меди испытан в качестве адсорбционного индикатора при титровании серебра бромидом или иодидом. Адсорбируясь на осадке, о-толлидинат меди изменяет в точке эквивалентности голубую окраску на желто-коричневую, так как на осадке начинают адсорбироваться избыточные галогенид-ионы, которые десорбируют о-толлидинат меди, изменяя соответственно окраску.

Флуоресцирующие адсорбционные индикаторы

Индикатор	Концентрация индикатора, мг/10 мл	Цвет флуоресценции	Ионы-осадители
		в начале титрования	в конце титрования
Флуоресцеин	0,01-0,12	Нет	Желто-зеленая	Cl-,Br-,J-,, Fe
Эозин	0,1-0,4		Сине-зеленая	Cl-,Br-,J-
Сернокислый хинин	0,05-0,15	Синяя	Темно-пурпурная	Cl-
Тиофлавин S	0,05-0,5	Темно-синяя	Желто-белая	Cl-,Br-,J-,, Fe
Примулин	0,04-0,5	Нет	Светло-синяя	Cl-,Br-,J-,, Fe
Трипафлавин	0,04-0,05	Желто-зеленая	Светлая	Cl-,Br-,J-, Fe
Родамин 6Ж	0,06-0,1		Нет	Cl-,Br-,J-, Fe
1,1-Диметилбензок сацианин	Насыщенный метанольный раствор		Зеленая	CN-
1,1-Диметилбензтио цианин	То же			CN-
Эритрозин	0,03-0,4		Светло-зеленая	Cl-,Br-,J-
Флоксин	0,2-0,25		Светло-желтая	Cl-,Br-,J-,SCN-
Умбеллиферрон	0,02-0,15		Синяя	Cl-,Br-,J-,
-Метилумбелли феррон	0,04-0,1		Нет	Cl-,Br-,J-,



При использовании в качестве адсорбционного индикатора феносафранина на поверхности осадков галогенидов серебра в результате фотохимических процессов образуются двух- и трехзарядные ионы.

В табл. (см. выше) приведены флуоресцентные адсорбционные индикаторы, используемые в титриметрических методах определения миллиграммовых количеств серебра при ультрафиолетовом облучении.

При титровании раствором хлорида натрия или бромида калия рекомендовано использовать флуоресцеин, тиофлавин, примулин, эозин и умбеллиферрон, если титруют раствором иодида калия, -умбеллиферрон в случае хромата калия.

Серебро можно определять методом обратного титрования раствором КJ, используя окислительно-восстановительные адсорбционные индикаторы. Адсорбированные на поверхности осадка АgJ ксиленоловый синий и патентованный голубой (кислотный трифенилметановый краситель) в присутствии в растворе незначительного количества, J₂ ведут себя как обратимые редокс- индикаторы. При наступлении конечной точки титрования адсорбированные на поверхности осадка индикаторы окисляются ионами J⁺ или JОН с изменением окраски. Серебро служит катализатором образования положительно заряженных ионов иода в реакции J₂ J⁺ + J^-.

Методы окислительно-восстановительного титрования

Прямые титриметрические методы определения серебра, основанные на реакциях окисления-восстановления, не находят широкого применения. Предложен метод определения серебра, основанный на его восстановлении до металла с помощью титрованного раствора FеS0₄ в присутствии фторидов щелочных металлов при рН 4,10--4,65 с использованием в качестве окислительно-восстановительного индикатора вариаминового синего или в присутствии этого же индикатора посредством восстановления аскорбиновой кислотой. Метод использован для анализа монет.

Значительно большее распространение получили косвенные определения по методу окисления-восстановления. Аскорбиновая кислота, d-сорбоза, d-галактоза, d-фруктоза, d-глюкоза и формальдегид восстанавливают при определенных условиях ионы серебра до металла. Осадок металлического серебра отделяют, растворяют в избытке Fе₂(SO₄)₃(NH₄)₂SO₄ и 4N Н₂S0₄ и титруют ионы железа(II), количество которого эквивалентно содержанию серебра в анализируемом растворе, стандартными растворами Се(S0₄)₂ или бихромата калия в присутствии N-фенилантраниловой кислоты. При восстановлении l-аскорбиновой кислотой образуется дегидро-l-аскорбиновая кислота; избыток восстановителя титруют раствором N-бромсукцинимида в присутствии иодида калия и крахмала.

Серебро можно осадить в виде роданида титрованным раствором NН₄SСN, отделить осадок и оттитровать избыток роданида перманганатом калия или сульфатом церия (IV). После осаждения AgJ стандартным раствором иодида калия избыток последнего оттитровывают перманганатом калия в присутствии силоксена в качестве хемилюминесцентного индикатора.

Осажденное посредством соли Рейнеке труднорастворимое соединение серебра Аg[Сr(NН₃)₂(SСN₄] разлагают разбавленным раствором NaOH при умеренном нагревании, затем после отделения Аg₂О титруют роданид-ионы раствором иодата в солянокислой среде. Еще один косвенный метод определения серебра основан на осаждении его гексааминокобальтихлоридом и избытком тиосульфата натрия в виде соединения состава [Сo(NH₃)₆] * [Аg(S₂0₃)₂]. Осадок отфильтровывают и определяют в фильтрате избыток S2 иодометрическим титрованием.

Известен титриметрический метод определения серебра, основанный на осаждении его в виде Аg₃[Fе(СN)₆] и последующем превращении осадка в гексацианоферроат KАg₃[Fе(СN)₆] при обменной реакции с гексацианоферроатом калия. Содержание Аg рассчитывают по количеству Fe эквивалентному содержанию серебра: ионы Feтитруют стандартным раствором аскорбиновой кислоты в присутствии 2,6-дихлорфенолиндофенола в качестве индикатора. Метод использован для определения больших содержаний серебра (107,83--539,40 мг); стандартное отклонение ±0,34%. Предложено осаждать серебро меркаптоэтанолом в виде труднорастворимого соединения состава НОСН₂SАg и титровать избыток осадителя в фильтрате или в растворе осадка иодатa-калия в присутствии иодистого калия и крахмала.

Рассмотренные выше методы титриметрического определения серебра не имеют каких-либо преимуществ перед методами титрования серебра в присутствии адсорбционных индикаторов. Операция фильтрования и промывания осадков приводит к большим затратам времени на анализ.

В титриметрических методах используют также восстановление серебра ионами хрома(Ш); образующиеся при реакции ионы хрома(IV) оттитровывают стандартным раствором Na₂S₂0₃ в присутствии крахмала. Метод использован для определения содержания серебра(II) в форме АgО в электродах из окиси серебра.

Косвенные иодометрические методы основаны на титровании серебра стандартным раствором иодида калия в присутствии окислителей -- перекиси водорода, бихромата калия, меди(II), иода. Точка эквивалентности характеризуется появлением синего окрашивания адсорбционного соединения иода с крахмалом. Титрование можно проводить стандартным раствором К₄[Fе(СN)₆] в присутствии иода и крахмала или в отсутствие окислителей титрованием избытка иодид- ионов стандартным раствором соли двухвалентной ртути с 1-фенилтиосемикарбазидом в качестве индикатора. Иодометрический метод использован для определения содержания серебра(II) в комплексном соединении с дипиридилом состава [АgDiр₂](N0₃)₂. Комплексы серебра (II) могут использоваться в качестве окислителей. Исследовано окисление органических соединений в воде, диметилсульфоксиде и в смеси диметилсульфоксида и диметоксиэтана пиколинатом серебра(II). Толуол окисляется в бензойную кислоту, фенилэтил -- в ацетофенон, альдегиды превращаются в соответствующие кислоты, а первичные спирты -- в альдегиды.

Комплексонометрическое титрование и другие методы

Комплексное соединение серебра с комплексоном III малоустойчиво, поэтому прямое комплексонометрическое определение серебра применяется редко. Прямое титрование возможно в аммиачно-щелочной среде с индикатором - смесью тимолфталексона и диметилтимолового желтого в соотношении 10: 1. Точка эквивалентности характеризуется переходом ярко-синей окраски раствора в светло-желтую.

Методика определения в растворах чистой соли сводится к следующему.

К 50 мл нейтрального анализируемого раствора прибавляют по 5 мл раствора NH₃ (1: 4), 2 капли 0,1%-ного раствора диметилового желтого и 0,5 мл 0,1%-ного раствора тимолфталексона и титруют 0,1 М раствором комплексона III до изменения окраски раствора.

Метод пригоден для определения серебра в отсутствие посторонних ионов, так как в щелочной среде с комплексоном взаимодействуют многие другие металлы.

Гиппуровая кислота образует с серебром растворимое в воде комплексное соединение при соотношении компонентов 1:1. Это использовано для комплексонометрического определения ультрамалых количеств серебра с индикатором ксиленоловым оранжевым или конго красным. Переход окраски в точке эквивалентности для ксиленолового оранжевого наблюдается при рН 5,2 от розовой до светло-желтой, а для конго красного -- от фиолетовой до красно-фиолетовой. Метод использован для прямого комплексонометрического определения серебра и кадмия при совместном присутствии. Ошибка определения 2,16*10^-4 -- 5,4*10^-4 мг/л серебра в искусственных смесях составляет 0,5%.

Значительно большее распространение получили непрямые методы. Ионы серебра реагируют с цианидными комплексами никеля или кадмия, количественно замещая названные элементы в этих комплексах, например, по реакции

2Аg⁺ + Ni = 2Аg + Ni²⁺ (4.1)

Реакция обмена протекает количественно также с труднорастворимыми солями серебра. Вытесненные ионы, количество которых эквивалентно содержанию серебра, титруют растворами комплексона III или нитрилотриуксусной кислоты обычным способом. Метод пригоден для определения серебра в растворах чистых солей и в цианистых ваннах для электролитического серебрения. В последнем случае цианид серебра следует предварительно разрушить нагреванием с персульфатом или упариванием в смеси серной и азотной кислот.

Иногда используют обратное титрование избытка титрованного раствора комплексона III стандартным раствором соли свинца в присутствии 1-(2-пиридилазо) нафтола, например в случае определения серебра в комплексном соединении с фталоцианином.

Обменная реакция между ионами серебра и осадком сульфида меди использована для непрямого трилонометрического определения серебра.

Косвенные комплексонометрические методы определения основаны также на реакциях восстановления ионов серебра до металла амальгамами висмута, кадмия, цинка и металлической медью. Переходящие в раствор ионы, количество которых эквивалентно содержанию серебра, титруют раствором ЭДТА.

Существуют косвенные титриметрические методы, в которых осадок хлорида серебра или труднорастворимых соединений серебра с 1,2,3-бензтриазолом, висмутиолом растворяют в избытке титрованного раствора цианистого калия. Избыток последнего оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия.

Известны ацидиметрические приемы определения. Так, при взаимодействии осадков карбоната или гидроокиси серебра с тиосульфатом натрия образуются растворимые тиосульфатные комплексы. Выделяющееся при реакции эквивалентное количество соды или щелочи оттитровывают соляной кислотой.

В качестве индикатора при экстракционно-титриметрическом определении серебра можно использовать раствор дитизона в ССl₄ или СНСl₃. Титрование проводят стандартным раствором иодистого калия, диэтилдитиокарбамината натрия в присутствии тиосульфата. Титрование дитизоном можно проводить экстракционно-фотометрически.

Из сернокислых растворов экстрагируют серебро хлороформным раствором дитизона, избыток реагента в экстракте отмывают разбавленным раствором аммиака, экстракт взбалтывают с аммиачным раствором цианида калия и выделившийся дитизон титруют стандартным раствором нитрата свинца. Ошибка определения 0,005--0,03 мг серебра составляет ±2%.

При взбалтывании растворов солей серебра с титрованными растворами n-диметиламинобензилиденроданина и 5-роданин-N- метиланилинотриметана в ССl₄ на границе раздела фаз количественно выделяются осадки соединений серебра с реактивами, что использовано в так называемом методе трехфазного титрования. Титрование ведут до неисчезающей при взбалтывании фаз желтой или оранжевой окраски органического слоя. При рН водной фазы 2--5 этим методом можно определить 2--20 мкг серебра с ошибкой ? 0,2 мкг; продолжительность определения 15--20 мин. Термометрическое титрование серебра цианидом описано в работе.

Методы титрования с электрохимической регистрацией точки эквивалентности

Амперомогрическое титрование. Амперометрические методы определения основаны главным образом на реакциях образования ионами серебра труднорастворимых осадков с органическими и неорганическими реагентами. В качестве титрантов используются преимущественно органические серусодержащие соединения или иодид-ионы. Титрование проводят с платиновым вращающимся электродом, так как металлическая ртуть взаимодействует с ионами серебра, восстанавливая их до металла. Известны два варианта титрования: катодный, основанный на восстановлении ионов серебра или органического реагента, и анодный,-- при котором фиксируется ток окисления иодид-ионов или серосодержащих реактивов на аноде.

Ионы серебра восстанавливаются без наложения внешнего напряжения при потенциале меркур-иодидного электрода, равном +0,002B. При этом потенциале титрованию раствором KJ не мешают соизмеримые количества Рb(II) и Тl(I), так как они в этих условиях не восстанавливаются. Ионы металлов с положительным потенциалом -- Сu(II), Bi(III), Sb(III) и Fe(III) могут восстанавливаться вместе с серебром. Однако в присутствии комплексона III многие металлы не мешают иодидному методу определения без наложения внешнего напряжения. К ним относятся РЬ, Сu, Вi, Fе, Zn, Сd, Тl, Аs и Sb. Мешающее влияние практически любых концентраций Сu(II), Вi(III) и Sb(III) можно также устранить наложением на электроды внешнего напряжения в пределах от 0,4 до 0,45B (меркур-иодидный электрод). Нg(II) мешает в соизмеримых и превышающих содержание серебра концентрациях. Из-за близости нормальных электродных потенциалов систем Аg⁺/Аg° и Fе³⁺/Fе²⁺ (0,7996 и 0,77B соответственно) мешающее влияние железа (III) путем изменения величины внешней э.д.с. устранить не удается. В присутствии ионов железа (III) возможна реакция окисления иодид-ионов

2Fе (III) + 2J^- = 2Fе(II) + J₂,

однако равновесие этой реакции смещено влево, вследствие связывания иодид-ионов серебром. Ток восстановления железа (III) устраняют введением фторидов. Катодный метод рекомендован для определения серебра в смазочных маслах, галенитах, сфалеритах, халькопиритах и других минералах и рудах.

При титровании серебра раствором точку эквивалентности можно установить биамперометрическим методом с двумя платиновыми или ртутными электродами, накладывая на них поляризующее напряжение около 50Мb. Метод рекомендован для определения серебра и ртути в амальгаме серебра.

Можно проводить титрование растворами, содержащими хлорид- или бромид-ионы, при потенциале +0,05B, при котором эти ионы диффузионных токов не образуют без внешнего источника тока, с накоротко замкнутыми насыщенным каломельным электродом и платиновым электродом. Конечная точка титрования наблюдается более четко в присутствии спирта или ацетона. Однако этот метод не имеет особых преимуществ перед иодидным. Титрование хлоридом без наложения внешней э.д.с. с серебряным амальгамированным индикаторным электродом и иодид-хроматным электродом сравнения использовано при анализе посеребренных деталей, сплавов серебра и цианидных электролитов для серебрения.

Известны и другие методы титрования неорганическими ионами, например молибдатом натрия при рН 7,3 или пированадатом натрия при рН 7--8. Точку эквивалентности фиксируют по току восстановления серебра на ртутном капельном электроде при --0,3В. Молибдат- и пированадат-ионы в указанных условиях электрохимически неактивны. Точные результаты могут быть получены лишь при высокой концентрации серебра в растворе. Можно титровать и растворами ферроцианида, роданида или нитропруссида натрия на фоне 0,1 М нитрата калия при потенциале ртутного капельного электрода от --0,3 до --0,5В.

Титрование раствором соли Fе(II) в присутствии комплексона III осуществляется без наложения внешнего напряжения при рН 4,0--6,0. Комплексен III связывает ионы железа (III), понижая тем самым потенциал системы Fе³⁺/Fе²⁺, что облегчает восстановление ионов ионами Fе(II). Удовлетворительные результаты получены при соотношении серебро: комплексен III в пределах от 1: 2 до 1: 0,5. При этом можно определить 5 мг Аg в присутствии максимально 200 мг РЬ и по 50 мг Сu, Вi или Сd.

Косвенный метод определения основан на осаждении серебра селенистой кислотой при рН 7--8 и последующем амперометрическом титровании избытка последней гипобромитом натрия.

Титрование по току окисления избыточных иодид-ионов на платиновом аноде осуществляется при потенциале +1,0B по отношению к меркур-иодидному электроду. При рН 2-- 2,5 определению не мешают 1000-кратные количества Сu, Fе, Zn, РЬ, Мn; мешающее влияние ионов палладия устраняется переводом его при рН 4--5 в аммиачный или пиридинатный комплексы. При рН 1--2 в сернокислой среде определяют сумму палладия и серебра, а добавлением аммиака до рН 4--5 титруют серебро, так как палладий при этом не осаждается иодидом. Если присутствует ртуть, то ее оттитровывают комплексоном III с танталовым электродом на фоне 0,1--0,5 N серной или азотной кислот при +1,2В; после этого изменяют потенциал электрода до +0,8В и титруют серебро иодидом.

Титрование по методу окисления иодид-ионов использовано для определения серебра в рудах, концентратах, черновой меди, фармацевтических препаратах.

В табл. Приведена сводка органических реактивов, которые применяются для амперометрического титрования серебра. Точку эквивалентности устанавливают как по току катодного восстановления серебра или органического реактива, так и по току реактивов на аноде. Кроме того, описано амперометрическое титрование растворами дитизона, тиосалициловой кислотой, 1-фенилтетразолин-5-тионом, тетрафенил - бором и метилпроизводными 8-оксихинолина, эти методы имеют ограниченное применение на практике.

Потенциометрическое титрование

Потенциометрические титрование титрования основаны на реакциях образования малорастворимых простых или комплексных соединений серебра с органическими и неорганическими осадителями. Из титрантов используют преимущественно серусодержащие соединения, образующие слаборастворимые комплексы или осаждающие серебро в виде сульфида. Значительно реже используются реакции окисления - восстановления. В качестве индикаторных электродов служат серебряный, сульфид - серебряный и некоторые другие.

Амперометрическое титрование серебра органическими реагентами

Титрант	Фоновый электролит	Электродный процесс и потенциал	Характеристика метода	Объект анализа
Диэтилдитиокар баминат натрия	Раствор аммиака	По току окисления реактива при 0,4В на Pt-электроде	В присутствии комплексона III и винной кислоты определению не мешают Zn,Ni,Co, Sd,Pb,Cu,Fe,Mn(II). Мешают Bi(III) и Hg(II), поэтому в их присутствии Ag выделяют в виде AgCl	Отходы сульфидного производства, концентраты цинкового и свинцовых производств, лекарственные препараты
Тиоацетамид	Аммиачный буфер Ph 5,6	По току восстанов- ления Ag на Hg-капельном электроде при 0,4В	-	Растворы чистых солей
Меркаптофенилтиотиадиазолон; Меркаптобензтиазол	Комплекс III с добавкой желатина, Рн 5-8	Без наложения внешней э.д.с.(меркурий-иодидный электрон и вращающийся Pt - электрод). По току восстановления Ag	Определению мешают Cl-ионы, Hg,Au и некоторые металлы платиновой группы	То же
Меркаптобензтиазол	NH4NO3, ацетатный или янтарно-боратный буфер, рН 3-7	По току окисления реактива на Pt - электроде при 0,4В	В присутствии аммиака определению не мешают Cl-ионы, Ni, Zn и Cu в количестве равном содержанию Ag. При большом содержании Cu серебро осаждается в виде AgCl, растворяют в аммиаке и титруют реактивом
1-Фенил-2,4-дитиобиурет (этанольный раствор)	H2SO4 или HNO3, рН 5,6	То же при 0,5В	Определению мешают Cl-ионы Hg, Au и Cu, 50-500-кратный избыток Fe, Ni, Co, Pb, Al, Zn, Sb, As, Bi и др.	Растворы чистых солей
2,4-Дитиобиурет	H2SO4 или HNO3, рН 0-2	То же	То же	То же
Тиомочевина	0,1-0,2 N H2SO4	По току окисления реактива на вращающем Pt - электроде при 1,2В
Этилентиомочевина	0,1-0,2 N HNO3	То же при 1,00В
Оксалат калия	0,1 M KNO3, pH 3,6-4,7	То же при 0,9-1,0В	Титрование происходит в присутствии спирта (1:1)
2 - Меркаптобензоксазол	Ацетатный буфер с добавкой желатина	По току восстановления Ag на Hg - капельном электроде при - 0,3В	Определению не мешает 4-5-кратный избыток Ni, Co, Pb, Zn, Sb, As(III), Bi(III) и др.
Бензимидазол-2-илметантиол	Ацетатный буфер рН 4 - 6	То же при 0,2В	Определению не мешают Pb, Cd, Zn, Mn, Co, Ni, As, Sb, Bi. Мешают Cu, Pd, Hg(I) и (II) Pt(IV) и 2 - кратные количества Fe	Сплавы серебра
Унитиол	0,001-0,5 N HNO3	По току окисления реактива на вращающем Pt - электроде при 0,8В	Не мешают 1000 - кратные количества Pb, Cd, Zn, Bi. Железо связывают прибавлением фторида или пирофосфата, медь - введением 30 - 50 -кратного избытка Bi. В присутствии Pd титруют сумму Pd и Ag, а затем осаждают Ag в виде AgCl	Растворы серебра в присутствии палладия
3-Фенил-2,6 - димеркапто - 1,4-тиопирон

Подобные документы

• Металлы побочной подгруппы I группы

  История и происхождение названия меди, ее нахождение в природе. Физические и химические свойства элемента, его основные соединения. Применение в промышленности, биологические свойства. Нахождение серебра в природе и его свойства. Сведения о золоте.
  
  курсовая работа [45,1 K], добавлен 08.06.2011
  

• Серебро: свойства и сферы применения

  Понятие серебра как химического элемента, его физические и химические свойства. Методы добычи и получение данного металла. Использование серебра в искусстве. Серебро - постоянная составная часть растений и животных. Экономическое значение серебра.
  
  реферат [24,3 K], добавлен 07.10.2010
  

• Извлечение серебра из отработанных фотографических растворов

  Выделение серебра из отработанных фотографических растворов путем электролиза. Метод, сорбирующий ионы серебра из растворов. Химические методы регенерации серебра. Осаждение труднорастворимой соли сульфида серебра. Восстановление серебра металлами.
  
  контрольная работа [102,5 K], добавлен 11.10.2010
  

• Свойства элементов подгруппы меди

  Атомные, физические и химические свойства элементов подгруппы меди и их соединений. Содержание элементов подгруппы меди в земной коре. Использование пиро- и гидрометаллургическиех процессов для получения меди. Свойства соединений меди, серебра и золота.
  
  реферат [111,9 K], добавлен 26.06.2014
  

• Химия и биологическая роль элементов VIII Б группы

  Общая характеристика, краткие сведения об истории открытия элементов и их распространённости в природе. Физико-химические свойства железа, кобальта и никеля. Свойства соединений железа в степенях окисления. Цис-, транс-изомерия соединений платины.
  
  реферат [36,7 K], добавлен 21.09.2019
  

• Исследование комплексных соединений

  Сущность и общие сведения о комплексных соединениях. Методы получения этих химических соединений и их свойства. Применение в химическом анализе, в технологии получения ряда металлов, для разделения смесей элементов. Практические опыты и итоги реакций.
  
  лабораторная работа [26,7 K], добавлен 16.12.2013
  

• Методы определения содержания свинца, цинка, серебра в питьевой воде

  Методы отбора проб, область действия стандарта. Общие требования к подготовке реактивов и посуды к колориметрическим методам определения цинка, свинца и серебра. Суть плюмбонового метода определения свинца, дитизоновый метод определения цинка и серебра.
  
  методичка [29,9 K], добавлен 12.10.2009
  

• Магний и его свойства

  История открытия магния. Характеристика по положению в периодической системе Д.И. Менделеева. Применение магния и его соединений. Его физические свойства. Химические свойства магния и его соединений. Распространение в природе и особенности получения.
  
  реферат [37,0 K], добавлен 26.08.2014
  

• Химический элемент сера

  Физические свойства, происхождение и нахождение серы в природе. Использование в аналитической химии сульфатов бария и кальция. Получение и применение сульфида серебра, сульфата хрома, медного купороса и сероуглерода в сельском хозяйстве и промышленности.
  
  презентация [601,7 K], добавлен 17.11.2012
  

• Свойства кремния и его соединений

  Строение атома кремния, его основные химические и физические свойства. Распространение силикатов и кремнезема в природе, использование кристаллов кварца в промышленности. Методы получения чистого и особо чистого кремния для полупроводниковой техники.
  
  реферат [243,5 K], добавлен 25.12.2014
  

• главная
• рубрики
• по алфавиту
• вернуться в начало страницы
• вернуться к началу текста
• вернуться к подобным работам