Отработка определения концентрации палладия в присутствии примесей

Хлороформ "хч"

Отбирают аликвоту, содержащую палладий (1-5 мл), помещают в стакан, добавляют воды до 10 мл, доводят рН до 3-4, добавляют 1 мл 0,2% раствора ПАН в спирте, нагревают 3-5 минут на водяной бане, остужают и добавляют 10 мл хлороформа. Переносят в делительную воронку и интенсивно встряхивают 3-4 минуты. Хлороформную часть переносят в мерную колбу на 25 мл, к оставшейся части прибавляют еще 10 мл хлороформа и повторяют контакт. Объединенные экстракты в мерной колбе доводят до 25 мл хлороформом и измеряют оптическую плотность по хлороформу при 678 нм. Количество палладия находят по калибровочному графику.

Определение палладия с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом в присутствии платиновых металлов [6]

Необходимые реактивы:

Стандартный раствор палладия 10 мкг/мл

Этилендиамин тетраацетат ЭДТА (Трилон Б)

NaOH

0,1%-ный раствор ПАН в метаноле

Хлороформ

К 5 мл раствора, содержащего 0,15-0,35 мг палладия и 2 мг платины, 0,5мг иридия, 0,5 мг родия и 0,25 мг осмия при рН 2,5 добавляют 2 мл 0,1 %-ного раствора 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола в метаноле с избытком 40%. Раствор нагревают на кипящей водяной бане, охлаждают, добавляют 10 мл хлороформа и встряхивают до обесцвечивания водного слоя (2-3 мин.). Отделяют слой хлороформа, центрифугируют и измеряют оптическую плотность при 620 нм. Количество палладия находят по калибровочному графику.

Определение палладия с сульфонитрофенолом М[22 ]

Необходимые реактивы:

Стандартный раствор палладия 100 мкг/мл

0,1%-ный раствор сульфонитрофенола М

H₂SO₄ 2н

В мерную колбу емкостью 25 мл вносят раствор, содержащий 1-40 мкг Pd и 0,5 мл раствора реагента. Доводят до метки 2N раствором H₂SO₄ и нагревают на водяной бане при 85^оС 15-20 минут. Затем раствор охлаждают и измеряют оптическую плотность при 625 нм относительно раствора, содержащего все компоненты, кроме палладия. При определении от 0,2 до 10-15 мкг Pd количество реагента уменьшают до 0,2 мл и применяют кюветы с толщиной слоя 3-5 см. Палладий можно определить в более кислых средах, чем 2N H₂SO₄, при этом увеличивается избирательность определения.

Определение палладия с ксиленовым оранжевым [6 ]

Необходимые реактивы:

Стандартный раствор палладия 30 мкг/мл

HClO₄(1:1)

Ксиленовый оранжевый 2·10^-3 моль/л

К раствору палладия в колбе емкостью 50 мл добавляют 7 мл HClO₄(1:1) и 2 мл 2·10^-3 моль/л раствора ксиленового оранжевого. Объем доводят до ~20 мм водой и кипятят в течение 2-3 минут. Затем раствор охлаждают, переносят в колбу емкостью 25 мл, доводят до метки водой и измеряют оптическую плотность растворов при 513 нм по отношению к раствору реагента. Количество палладия определяют по калибровочному графику.

В ходе работы при использовании фотометрических методов анализа для определения палладия были получены калибровочные графики. Затем все исследуемые методики проверялись на модельных растворах с известной концентрацией палладия, содержащих наряду с палладием примесные элементы, палладия, и на растворах, полученных после выщелачивания нерастворимых в воде остатков шламов в различных условиях.

3. Экспериментальная часть

3.1 Определение палладия гравиметрическим методом

Поскольку гравиметрические методы анализа относятся к наиболее распространенным и доступным, прежде всего, была опробована методика гравиметрического определения палладия с помощью диметилдиоксима [6], применительно к исследуемым системам. Однако ввиду очень низкого содержания палладия (~2-10 мкг/мл) этот метод оказался неподходящим.

3.2 Экстракционно-фотометрические методы определения палладия

Определение палладия с помощью хлорида олова (II)

На следующем этапе были опробованы методы экстракционно-фотометрического метода анализа палладия с использованием хлорида олова (II). В ходе эксперимента были использованы два стандартных раствора палладия, с концентрацией 10 и 100 мкг/мл. Данные для построения калибровочного графика при определении палладия с помощью хлорида олова (II) приведены в таблице 8.

Таблица 8 Данные для построения калибровочного графика при определении палладия с помощью хлорида олова (II)

Аликвота, мл	Концентрация палладия, мкг/мл	Оптическая плотность
Стандартный раствор Pd 50 мкг/мл
1	0,4	0,012
2	0,8	0,048
3	1,2	0,077
Стандартный раствор Pd 50 мкг/мл
1	4	0,311
2	8	0,652
3	12	0,969

Полученный калибровочный график приведен на рисунке 1.

Рис. 1. Калибровочный график при определении палладия с помощью хлорида олова (II)

Опробованная методика была проверена на тестовом растворе, полученном после вскрытия Н.О. шламов. Однако оказалось, что концентрация палладия в этих пробах очень мала, и данная методика также оказалась неподходящей (оптическая плотность проб составляла ~0.005-0.008). Попытка сконцентрировать палладий или увеличить объем аликвоты также не удалась ввиду строгих ограничений, накладываемых методикой выполнения анализа.

Определение палладия с бриллиантовым зелёным (БЗ)

Далее была апробирована методика определения палладия с использованием бриллиантового зелёного (БЗ). Согласно стандартной методике определения палладия [6], концентрация БЗ должна составлять 2·10^-4 моль/л. Однако в процессе работы выяснилось, что для получения более насыщенной окраски лучше использовать стандартный раствор бриллиантового зелёного с концентрацией 2·10^-3 моль/л.

Однако уже при построении калибровочного графика оказалось, что окраска получаемых растворов палладия очень нестабильна, и зависит в большой степени от времени контакта фаз. Добиться возникновения стабилизации окраски путем выдержки растворов в течение получаса не удалось (таблица 5). Не удалось выявить оптимального времени отделения экстракта. Следовательно, данная методика не пригодна из-за трудности построения точного калибровочного графика.

Полученные данные для построения калибровочного графика при определение палладия с помощью хлорида олова (II) приведены в таблице 9.

Таблица 9 Данные для построения калибровочного графика при определении палладия с помощью бриллиантового зеленого

Аликвота, мл	Концентрация пробы, мкг/мл	Оптическая плотность после отбора экстракта	Оптическая плотность через 30 мин
2	10	0,242	0,282
3	15	0,275
4	20	0,285	0,326
6	30	0,355	0,372
8	40	0,425	0,438

Полученный калибровочный график приведен на рисунке 2.

Рис. 2. Калибровочный график при определении палладия с помощью хлорида бриллиантового зеленого

Определение концентрации палладия экстракционно-фотометрическим методом с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом

Далее был опробован метод экстракционно-фотометрического анализа палладия с использованием ПАН [28, 32-36]. В качестве стандартного были использованы раствор палладия с концентрацией 5 мкг/мл и 30 мкг/мл. Данные для построения калибровочного графика при определении палладия с ПАН приведены в таблице 10.

Таблица 10 Данные для построения калибровочного графика при определении палладия с ПАН

Концентрация металла, мкг/мл	Оптическая плотность	Оптическая плотность,
5	0,084	0,084
10	0,145	0,140
15	0,238	0,215
20	0,290	0,285
25	0,354	0,365
35	0,563	0,501
50	0,960

Полученный калибровочный график приведен на рисунке 3.

Рис. 3. Калибровочный график при определении палладия с помощью ПАН

Исследуемые в данной работе материалы обычно содержат наряду с палладием другие платиновые металлы, металлы семейства железа, подгрупп меди и цинка, а также висмут, олово, свинец, марганец, хром, титан и другие. В работе исследовано мешающее влияние на определение Pd(II) с ПАН ионов Fe(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), с которыми ПАН образует достаточно прочные комплексы [6]. Из металлов семейства железа определению палладия в виде хлороформного комплекса с ПАН наибольшее влияние оказывают ионы кобальта(II), даже в количествах в 20-30 раз меньших по сравнению с содержанием ионов палладия(II). Эксперимент показал, что присутствие в анализируемых объектах всех перечисленных элементов, в количествах кратных содержанию ионов палладия, оказывает сильное мешающее влияние, поэтому необходимо их маскирование. При разработке методики определения Pd(II) в присутствии соизмеримых или превышающих содержание палладия количествах перечисленных элементов в качестве маскирующих реагентов можно использовать наиболее доступные и хорошо зарекомендовавшие себя: динатриевую соль ЭДТА, мочевину и тиомочевину, винную кислоту, диэтилдитиокарбаминат натрия и фторид натрия.

Однако тиомочевина и диэтилдитиокарбаминат натрия слабым маскирующим эффектом обладают [6]. Фторид натрия маскирует ионы никеля(II), однако хорошие результаты получены только при содержании никеля(II) в количествах, не превышающих содержание ионов палладия в растворе [18]. Влияние ионов кобальта устраняется только в присутствии динатриевой соли ЭДТА, обладающей достаточно универсальным маскирующим действием. Совместное присутствие кратных количеств меди(II), олова(IV) и висмута(III) хорошо маскируется мочевиной, а, в отсутствие меди(II), кратные содержанию палладия количества олова(IV) и висмута(III) эффективнее маскируются винной кислотой.

Поэтому далее была проверена возможность определения палладия в присутствии некоторых вульгарных примесей, а именно Cu(II), Fe(III), Co(II), Ni(II), их присутствие маскировали динатриевой солью ЭДТА. Для этого были созданы искусственные смеси, содержащие от 2 до 10 мкг/мл ионов Pd(II) при разнообразном сочетании с мешающими ионами в количествах меньших, кратных и превышающих содержание палладия (таблицы 11-15). На примере растворов, содержащих медь и палладий был определен оптимальный объем вводимой аликвоты ЭДТА. Он составил 3 мл. (таблица 11). Объем вводимой аликвоты 0,1 н раствора ЭДТА составлял 1-5 мл. Относительная погрешность определения не превышает 5 %. При содержании мешающих элементов в 10 раз меньших по сравнению с содержанием палладия, кроме кобальта и железа, маскирование не требуется, так как ошибка определения не выходит за пределы допустимых значений погрешности фотометрического метода. Полученные результаты приведены в таблицах 11-15.

Таблица 11 Определение палладия в присутствии меди (II)

Концентрация палладия, мкг/мл	Концентрация меди, мкг/мл	Оптическая плотность до введения ЭДТА	Оптическая плотность после введения ЭДТА (3 мл)
2	0	0,042	0,040
	50	Вне пределов обнаружения	0,043
5	0	0,084	0,090
	1	0,244	0,082
	50	Вне пределов обнаружения	0,090
10	0	0,145	0,148
	1	0,312	0,145
	5	0,354	0,144
	50	Вне пределов обнаружения	0,151

Таблица 12 Влияние концентрации ЭДТА на определение палладия в присутствии меди (II)

Концентрация палладия, мкг/мл	Концентрация меди, мкг/мл	Оптическая плотность до введения ЭДТА	Оптическая плотность после введения ЭДТА
			1 мл	3 мл	5 мл
10	0	0,145	0,138	0,148	0,147
	1	0,312	0,184	0,145	0,144
	5	0,354	0,454	0,144	0,144
	50	Вне пределов обнаружения	0,650	0,151	0,151

Таблица 13 Определение палладия в присутствии железа (Ш)

Концентрация палладия, мкг/мл	Концентрация железа, мкг/мл	Оптическая плотность до введения ЭДТА	Оптическая плотность после введения ЭДТА (3 мл)
2	0	0,042	0,040
	1	0,080	0,038
	10	0,252	0,040
	50	Вне пределов обнаружения	0,041
5	0	0,084	0,090
	5	0,245	0,085
	10	0,258	0,084
	50	Вне пределов обнаружения	0,086
10	0	0,145	0,148
	10	0,656	0,150
	50	Вне пределов обнаружения	0,150

Таблица 14 Определение палладия в присутствии кобальта (II)

Концентрация палладия, мкг/мл	Концентрация кобальта, мкг/мл	Оптическая плотность до введения ЭДТА	Оптическая плотность после введения ЭДТА (3 мл)
2	0	0,042	0,040
	1	0,092	0,041
	5	0,255	0,038
	50	Вне пределов обнаружения	0,043
5	0	0,084	0,090
	1	0,144	0,082
	5	0,348	0,086
	50	Вне пределов обнаружения	0,090
10	0	0,145	0,148
	1	0,312	0,145
	5	0,354	0,144
	50	Вне пределов обнаружения	0,151

Таблица 15 Определение палладия в присутствии никеля (II)

Концентрация палладия, мкг/мл	Концентрация никеля, мкг/мл	Оптическая плотность до введения ЭДТА	Оптическая плотность после введения ЭДТА (3 мл)
2	0	0,042	0,040
	1	0,052	0,038
	5	0,145	0,042
	50	Вне пределов обнаружения	0,040
5	0	0,084	0,090
	1	0,094	0,082
	5	0,248	0,086
	50	Вне пределов обнаружения	0,090
10	0	0,145	0,148
	1	0,142	0,145
	5	0,254	0,144
	50	Вне пределов обнаружения	0,151

На стандартных растворах была проверена также возможность определения палладия в более кислых средах, чем заявлено в стандартной методике (рН 3-4). Данные приведены в таблице 16.

Таблица 16 Влияние рН на оптическую плотность при определении палладия с ПАН

Концентрация палладия, мкг/мл	Оптическая плотность при различной концентрации соляной кислоты
	[HCl]=2 моль/л	[HCl]=1 моль/л	рН 3-4	рН 5-6
10	0,138	0,145	0,143	Выпадает осадок

Как показывают полученные данные, данная система работает в достаточно широком интервале кислотности. Однако данные, полученные при более высокой концентрации соляной кислоты, находятся в пределах ошибки по сравнению с данными, полученными в условиях, рекомендованных методикой определения [6]. В тоже время в том случае, когда кислотность низкая (рН 5-6) проведение анализа невозможно вследствие выпадения желтого кристаллического осадка.

Далее данная методика была проверена на тестовых растворах, полученных после выщелачивания Н.О. в воде шламов.

По литературным данным присутствие благородных металлов не отражается на определении содержания палладия [6], но в ряде экспериментов, проведенных в этой работе, обнаружились завышенные значения по концентрациям палладия. По всей видимости, это связано с тем, что присутствующее в исходном веществе серебро (концентрация серебра превышает концентрацию палладия по массе практически в 8 раз) в такой методике определяется вместе с палладием. Поэтому в методику определения палладия был внесен ряд дополнений. Используя свойство серебра и железа образовывать нерастворимые основания при рН=9-10, в аликвоту раствора, содержащего палладий, добавляли раствор сульфата железа(III) (1 мл раствора с концентрацией 10 г/л по металлу), а затем аммиачную воду (до появления запаха), получая осадок, содержащий гидроксиды палладия [24], железа и некоторых других примесных металлов. Серебро в таких условиях образует растворимые аммиачные комплексы. Осадок отфильтровывали и растворяли в соляной кислоте, получая водный раствор, не содержащий серебра. И этот раствор анализировали описанным выше методом. Полученные данные приведены в таблицах 17-20.

Таблица 17 Определение палладия в тестовых пробах, полученных после выщелачивания Н.О. шламов 10 % HCl при t?=20±2?C

№ пробы	Время выщелачивания, мин	[Pd+Ag], мкг/мл	[Pd], мкг/мл
1	15	1,9	1,0
2	30	2,0	1,5
3	45	2,1	1,6
4	60	2,4	1,72
5	90	2,5	1,8

Таблица 18 Определение палладия в тестовых пробах, полученных после выщелачивания Н.О. шламов 10 % HCl при t?=5?C

№ пробы	Время выщелачивания, мин	[Pd+Ag], мкг/мл	[Pd], мкг/мл
4	60	9,1	1,23
5	90	10,0	2,16

Таблица 19 Определение палладия в тестовых пробах, полученных после выщелачивания Н.О. шламов 10 % HCl при t?=65?C

№ пробы	Время выщелачивания, мин	[Pd+Ag], мкг/мл	[Pd], мкг/мл
1	15	2,00	1,89
2	30	2,6	2,15
3	45	4,0	2,16

Таблица 20 Определение палладия в тестовых пробах, полученных после выщелачивания Н.О. шламов, HCl:HNO₃:H₂O=3:1:910 %, при t?=65?C

№ пробы	Время выщелачивания, мин	[Pd+Ag], мкг/мл	[Pd], мкг/мл
1	1	2,2	0,9
2	2	4,6	1,2
3	3	9,7	1,9
4	4	11,2	2,6

Общим недостатком метода определения палладия с ПАН является значительный расход хлороформа. Поэтому в качестве альтернативного метода определения палладия был опробован метод определения палладия с диметилдиоксимом [6].

В качестве стандартного был использован солянокислый раствор палладия с концентрацией 30 мкг/мл. В таблице 21 приведены данные для построения калибровочного графика.

Таблица 21 Данные для построения калибровочного графика при определении палладия с диметилдиоксимом

Аликвота, мл	Концентрация палладия, мкг/мл	Оптическая плотность
3	9	0,191
5	15	0,318
7	21	0,506
10	30	0,633
15	45	0,945

Полученный калибровочный график приведен на рисунке 4.

Рис. 4. Калибровочный график при определении палладия с помощью диметилдиоксима

Таким образом, данная методика может быть использована для анализа палладия в микроконцентрациях. Однако проверка тестового раствора, полученного после выщелачивания Н.О. шламов 18% соляной кислотой при t?=85?C, показала завышенные результаты по содержанию палладия (концентрация палладия составила 6-12 мкг/мл), что связано с присутствием в растворе большого количества примесей, и, прежде всего, железа [6]. Поэтому необходима ее дальнейшая доработка.

3.3 Прямые фотометрические методы определения палладия

Определение палладия с ксиленовым оранжевым

Прежде всего, была проверена методика определения палладия с таким классическим реагентом, как ксиленовый оранжевый. Однако данная методика в соляно- и азотнокислых растворах палладия не имеет практического подтверждения. В ходе эксперимента было выявлено, что растворы, содержащие палладий, имеют более низкую оптическую плотность по отношению к раствору сравнения (таблица 22).

Таблица 22 Оптическая плотность при определении палладия с помощью ксиленового оранжевого

Аликвота, мл	Концентрация пробы, мкг/мл	Оптическая плотность
1	0,4	0,020
3	1,2	0,010
4	1,6	0,012
5	2,0	0,006
6	2,4	0,000

Также не удалось использовать для определения палладия сульфонитрофенол М. Оказалось, что оптическая плотность растворов, содержащих палладий, по отношению к раствору сравнения, падает с увеличением концентрации палладия при сравнительно низких концентрациях, а при более высоких уходит в отрицательную область.

Таблица 23 Оптическая плотность при определении палладия с помощью сульфонитрофенола М

Аликвота, мл	Концентрация пробы, мкг/мл	Оптическая плотность
2	8	0,295
5	20	0,194
10	40	0,103

Таблица 24 Оптическая плотность при определении палладия с помощью сульфонитрофенола М

Стандартный раствор Pd 376 мкг/мл.

Аликвота, мл	Концентрация пробы, мкг/мл	Оптическая плотность
2	30,08	-0,965
5	75,2	-1,800

Поиск оптимальных условий для определения палладия с сульфонитрофенолом М с помощью внесения изменений в методику (изменение и природы и концентраций кислот) также оказался неудачным (таблица25).

Таблица 25 Влияние концентрации ортофосфорной кислоты на оптическую плотность при определении концентрации палладия с сульфонитрофенолом М

Стандартный раствор Pd 50 мкг/мл.

Аликвота, мл	Концентрация ортофосфорной кислоты, моль-экв/л	Оптическая плотность
10	1	0,430
10	2	0,375
10	8	0,360

Также не было найдено опытных доказательств того, что причиной является тот факт, что определение ведётся в нитратных средах.

Таким образом, предположение о возможности определения палладия прямыми фотометрическими методами не нашло практического подтверждения.

Выводы

1. Проведен анализ литературных источников по методам аналитического определения концентрации палладия в микроконцентрациях с 70-х годов 20 вв.

по настоящее время. На его основании выбраны фотометрические методы для определения концентрации палладия, наиболее подходящие с точки зрения доступности, простоты эксперимента, хорошей воспроизводимости, а также возможности определения палладия в условиях высокой кислотности и наличия примесей как цветных, так и благородных металлов.

2. Проверена возможность определения палладия с помощью следующих реагентов: диметилдиоксим (гравиметрический и экстракционно-фотометрический метод), хлорид олова (II), 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол, бриллиантовый зеленый (экстракционно-фотометрический метод); сульфонитрофенол М, ксиленовый оранжевый (прямой фотометрический метод).

3. Установлено, что оптимальным реагентом для определения палладия в условиях высокой кислотности и наличия примесей цветных и благородных металлов является 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол.

4. Исследовано влияние различных факторов (наличие примесей цветных и благородных металлов, концентрация соляной кислоты, концентрация ЭДТА) на определение палладия с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом. Подобраны условия определения палладия для технологических растворов, полученных после выщелачивания Н.О. шламов.

Список используемой литературы

1. Химическая энциклопедия: в 5 т.: т.3: М-Пал/ Ред-кол.: Кнунянц И.Л. (гл.ред.) и др. - М.: Большая Российская энцикл., 1998.- 623 с. стр.

2. Петрянов-Соколов И.В., Станцо В.В., Черненко М.Е. (1983) Популярная библиотека химических элементов. Т.1 Водород-Палладий. М.: , 1983 г., 570 с.

3. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. Учебник для вузов. - 3-е изд., стер. - М.: Химия, 1994, 592 с.

4. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия платины // М. - Мир. - 1978. - 364 с.

5. Палладий: химия, технология и применение // Журнал Российского химического общества им. Д.И.Менделеева.- 2006. № 4. - 125 с.

6. Гинзбург СИ., Езерская Н.А., Прокофьев И.В., Федоров Н.В. Шленский В.И., Вельский Н.К. Аналитическая химия платиновых металлов // М. - Наука. - 1972. - 616 с.

7. Е.М.Басова, Л.Г.Бондарева, В.М.Иванова. Химико-аналитические характеристики комплексонатов платиновых металлов// Журн.анал.химии, 1994, том 49, №6, с. 567-573

8. М.Флейшер. Словарь минеральных видов//Москва:"Мир", 1990, 202 с. , Кочнев-Первухов В.И. Заскинд Е.С., Конкина О.М., Ивановская В.П., Матевич Т.Н. Минеральное сырье. - Металлы платиновой группы. Справочник // М. - ЗАО "Геоинформмарк". - 1998. - 58 с.

9. Сметанников А.Ф., Филиппов В.Н., Янулова Л.А. Минеральный состав пигмента сильвинов Верхнекамского месторождения солей // Геология и полезные ископаемые Западного Урала. Материалы региональной научно-практической конференции. - Пермь, 2000 г. - С. 71-72

10. А.Ф.Сметанников, А.И. Кудряшов. Содержание и распределение Au, Ag, Pt-металлов в сильвините Верхнекамского месторождения//Геохимия. 1995.-№9.-С. 1348-1351

11. А.Ф.Сметанников, В.А.Синегрибов, Т.Б. Юдина, Э.М. Седых. Извлечение благородных металлов из глинисто-солевых отходов калийных предприятий Верхнекамска//Хим.технология, 2004.-№1.-с. 26-27

12. А.Ф. Сметанников, С.Н. Шанина, В.А. Синегрибов и др. Благородные металлы Верхнекамского месторождения солей//Горный журнал, 2006.- №6.- С. 62-66

13. Сметанников А.Ф., Кудряшов А.И. Содержание и распределение Au, Ag и Pt-металлов в сильвините Верхнекамского месторождения // Геохимия. - 1995, № 9. - С. 1348-1351

14. Сметанников А.Ф., Кудряшов А.И. Содержание и распределение благородных металлов в маркирующей глине Верхнекамского месторождения солей // Геохимия. - 1999, № 9. - С. 669.672

15. Благородные металлы в солях ВКМ / А.Ф. Сметанников, А.С. Николаев, А.И. Кудряшов, Н.В. Кузнецов // Изв. ВУЗов. Горный журнал. Уральское горное обозрение. - 2000, № 3. - С. 271277

16. Г.В.Мясоедова, Т.В.Шумская и др. Определение следов благородных металлов в природных объектах комбинированными методами//Журн.анал.химии, 2005, том 60, №5, с.536-541

17. В.Кубракова, Г.В.Мясоедова, Т.В.Шумская и др. Определение следов благородных металлов в природных объектах комбинированными методами//Журн.анал.химии, 2005, том 60, №5, с.536-541

18. Булатов М.И., Калинкин И.П. "Практическое руководство по фотометрическим методам анализа" Л.: Химия, 1986

19. С.Б.Саввин, Р.Ф.Гурьева. Фотометрические методы определения благородных металлов// Журн.анал.химии, 1980, том 35, вып.9, с. 1818-1830

20. Коростелев П.П. "Фотометрический и комплексометрический анализ в металлургии" М.:Металлургия 1984, 276 с.

21. Коростелев П.П. "Химический анализ в металлургии" М.:Металлургия 1988, 396 с.

22. Р.Ф.Гурьев, С.Б.Саввин. Дифференциально-фотометрическое определение благородных металлов с использованием высокоизбирательных органических реагентов//Журн.анал.химии, 1995, т.50, 11, с.1150-1157

23. Брыкина Г.Д., Марчак Т.В., Крысина Л.С. и др. Сорбционно-фотометрическое определение палладия в промышленных объектах// Журн.анал.химии, 1982, том 37, вып. 10, с. 1841-1845

24. Пршибил Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений. М.: Мир, 1975.

25. William M. MacNevin, Owen H.Krige. Spectrophometric determination of palladium with ethylenediamintetraacetic acid//Analytical Chemistry, 1954, p. 1768-1770

26. А.В. Радушев, А.Н. Чечнева. Комплексы палладия с 1-фенантролинтионом-5 и их применение в анализе// Журн.анал.химии, 1971, вып. 12, том 26, с. 2410-2414

27. А.В. Радушев, Л.А.Статина. Спектрофотометрическое определение микрограммовых количеств платины и палладия в сложных смесях после концентрирования с применением 1-фенилтетразолинтиона-5// Журн.анал.химии, 1972, том 27, вып.7, с. 1344-1347

28. Иванов В.М. Гетероциклические азотсодержащие соединения. М.: Наука, 1982.

29. Л.П.Адамович, А.Л.Гершунс, А.А.Олейник, Н.М.Шкабара. о комплексах никеля, палладия, цинка и кадмия с некоторыми производными 4-(2-тиазолилазо)-резорцина. Сообщение 1. Соединения никеля, палладия, цинка и 5кадмия с 4-(2-тиазолилазо)2-нитрорезорцином и 4-(5-сульфо-2-тиазолилазо)-резорцином// Журн.анал.химии,1971, том 26, вып. 3, с. 548-553

30. Л.П.Адамович, Л.Гершунс, А.А.Олейник, Нгуэн Тхи Зунг. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования ионов палладия с некоторыми производными 4-(2-триазолилазо)-резорцина// Журн.анал.химии,1973, том 28, вып. 4, с. 715-719

31. Ю.М.Дедков, Г.П.Левина. Органические реагенты для благородных металлов. Сообщение 1. 0-аминоазосоединения как реагенты для фотометрического определения палладия (II) // Журн.анал.химии, 1971, том 26, вып. 3, с. 558-566

32. А.Т.Пилипенко, Л.И.Савранский, Е.Г.Скороход. Строение координационных соединений металлов с 1-(2-пиридилазо)-резорцином и 1-(2-пиридил)-2-нафтолом// Журн.анал.химии, 1972, том 27, вып.6, с. 1080-1086

33. Kuang Lu Cheng. Spectrophotometric determination of palladium with 2-nitroso-1-naphtol// Analitical Chemistry, 1954, V.26, №12, P. 1984-1895

34. Т.В.Попова, В.Л.Толмачев, С.В.Аль Ансари, Н.В.Щеглова. Экстракционно-фотометрическое определение палладия на основе реакции комплексообразования с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом// Журн.анал.химии, 2001, том 56, вып.4, с. 412-416

35. Юсупов М.Ю., Алиходжаев А.Х., Пахаджанов Д.Н. Спектрофотометрическое изучение реакции нитротиазольных азосоединений с ионами палладия// Журн.анал.химии,1985, том 40, вып. 5, с. 844-849

36. Попова Т.В., Аксенова Н.В., Денисова О.Н. Комплексообразование ионов палладия (II) с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом в водно-хлороформных системах // Материалы докладов VII Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем"с. 58-60

37. Б.И.Набиванец, Л.В.Калабина. Оксалатные комплексы палладия и их применение в анализе//Журн.анал.химии,1972, том 27, вып.6, с. 1134-1139

38. Р.Ф.Гурьева, С.Б.Саввин, П.Н.Романова и др. К вопросу о взаимодействии различных форм палладия с сульфонитрофенолом М// Журн.анал.химии, 1977, том 32, вып.5, с. 1009-1015

39. Гурьева Р.Ф., Савин С.Б., Трутнева Л.М. и др. Аналитические возможности реакций сульфатных комплексов платины и палладия с сульфохлорфенолазороданином и сульфонитрофенолом М//Журн.анал.химии,1982, том 37, вып.4, с. 667-672

40. З.М.Хваткова, В.А.Головина. Аналитическое использование ионных ассоциатов ацидокомплексов палладия с кристаллическим фиолетовым//Журн.анал.химии, 1979, том 36, вып.10, с. 2035-2039

41. О.К.Клемейнова, А.А.Немодрук, И.М. Гибало. Азосоединения на основе N-окиси 8-оксихинолина в качестве аналитических реагентов. Фотометрическое определение палладия (II) 5-(2-окси-3,5-динитрофенилазо)-N--окись-8-оксихинолином// Журн.анал.химии,1980, том 35, вып. 11, с. 2170-2179

42. Тихонов В.Н., Анисимова Т.М. Исследование комлексообразования некоторых элементов с эриохромцианом R//Журн.анал.химии, 1983, том 38, вып. 5, С. 778-782

43. А.Т.Пилипенко, З.М.Хваткова. В.В.Головина. Экстракционно-фотометрическое определение платины и палладия при совместном присутствии// Журн.анал.химии,1986, том 41, вып.11, с. 2045-2049

44. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г. Новые органические реагенты в анализе благородных металлов. М.: Металлургия, 1982, 73 с.

45. Г.В.Танеева. О фотометрическом определении палладия в присутствии окислителей// Журн.анал.химии,1980, том 35, вып.8, с. 1545-1550

Размещено на Allbest.ru