гидроксид калий медь соляный



Рисунок 1 - Схема установки для проведения электрохимического синтеза

2.4 Аналитические методики

2.4.1 Определение концентрации меди(II) - комплексонометрическое титрование

В 100 мл исследуемого раствора должно содержаться не более 20 мг Cu. Непосредственно перед проведением титрования добавлением аммиака доводили рН исследуемого раствора до 8. В случае слабокислых растворов на 100 мл пробы прибавляли 10 мл NH4Cl, чтобы последующее добавление аммиака не слишком превышало значение рН. Затем вносили в раствор аналита мурексид в качестве индикатора и титровали 0,05н раствором ЭДТА до перехода окраски из желтой в фиолетовую.

2.4.2 Определение концентрации соляной кислоты и раствора гидроксида калия

Концентрацию рабочих растворов соляной кислоты определяли титрованием навесок тетрабората натрия с индикатором метиловым оранженым. рН интервала перехода составляет 4,4-6,2.

Концентрацию едкого калия определяли путем титрования отдельных навесок щавелевой кислоты фенолфталеином (интервал перехода рН - 8,0-10,0)

2.4.3 Определение концентрации янтарной кислоты

Навеску сукцината меди растворяли в воде, добавляли катионит КУ-2 в Н-форме, помещали на встряхиватель на час, затем отбирали аликвоту и оттитровывали ее КОН.

2.5 Спектрофотометрическое и ИК-спектроскопическое исследования

Спектры поглощения в видимой и УФ-области были записаны на приборе спектрофотометр «LEKI SS 2110 UV», спектральный диапазон длин волн которого составляет 190-1100 нм.

ИК-спектры полученных соединений записывали на спектрофотометре престиж IR в области 600-3600 см-1. Для этого вещество перетирали в фарфоровой ступке с KBr в соотношении 1:100, а затем спрессовывали в таблетку.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Ранее в нашей лаборатории проводился синтез комплексных соединений с органическими O- и N-содержащими лигандами. Цель данной работы - выявить влияние параметров процесса на синтез комплексных соединений меди с карбоновыми кислотами.

В качестве параметров выбраны состав растворителя и тип фонового электролита. В качестве лигандов - янтарная и салициловая кислоты. Выбор лигандов обусловлен тем, что соединения меди с указанными кислотами методом электрохимического синтеза уже были получены в нашей лаборатории ранее, что сделало их удобной моделью для дальнейших экспериментов.

Синтез проводился в двухэлектродной бездиафрагменной ячейке с использованием постоянного электрического тока. Скорость процесса удобно контролировать при помощи спектрофотометрии. Уже через 3 - 4 минуты растворы окрашивались в ярко-голубой цвет, характерный для комплексных соединений меди. УФ-спектр, соответствующий поглощению иона Cu(2+) представлен на рисунке 2.

Рисунок 2 - Спектр поглощения ионов Cu(2+)

Первоначальная плотность электрического тока составляла 8 мA/см2, так как, согласно ранее поставленным синтезам, при большей плотности электрического тока наблюдается эрозия электродов, а при меньшей - скорость процесса крайне мала.

Изменение плотности тока в процессе синтеза носит нелинейный характер. Типичная кривая зависимости плотности тока от времени представлена на рисунке 3.

Рисунок 3 - Зависимость плотности тока от времени

На первом этапе наблюдалось резкое падение плотности тока, затем интенсивный подъем и только после этого плавный ход кривой. Все это можно объяснить исходя из литературных данных по электрохимическому поведению металлов. На первом этапе на поверхности электрода существуют микронеровности, которые возникают в ходе предварительной подготовки к синтезу, за счет чего площадь контакта электрода и раствора имеет большую величину. После того, как пройдет процесс взаимодействия, микронеровности сглаживаются, площадь контакта понижается, и плотность тока падает. Далее начинается разрушение межкристаллитных пространств электрода, за счет чего возникают новые неровности, и сила тока опять возрастает. В дальнейшем происходит падение плотности тока, которое может быть связано как с истощением приэлектродного пространства по концентрации лигандов, так и с адгезией образующегося соединения к поверхности электрода, что вызывает его поляризацию. Следует отметить, что эффекты первоначального растворения занимают сравнительно небольшой промежуток времени, а в основном фиксируется значения плотности тока на рабочем участке кривой.

Влияние состава растворителя можно отобразить двояко. В случае использования водных растворов янтарной кислоты синтез протекал по исследованному ранее в нашей лаборатории механизму, наряду с первоначально описанным ходом кривой, к концу первого часа синтеза наблюдалось интенсивное помутнение раствора, а плотность тока резко падала до критических значений. В случае салицилатных комплексов меди резкого спада не наблюдалось, что может быть связано с более высокой растворимостью салицилата меди и меньшей блокировкой электродов. Кривые зависимости плотности тока от времени для янтарной и салициловой кислот представлены на рисунках 4 и 5.

Рисунок 4 - Зависимость плотности тока от времени в процессе синтеза комплекса янтарной кислоты



Рисунок 5 - Зависимость плотности тока от времени в процессе синтеза комплекса салициловой кислоты

Влияние смешанных растворителей носит иной характер. При проведении синтеза салицилата меди в двух системах: этанол-вода (30:70) и пропанол-вода (30:70) по истечении 30 минут эксперимента для исследуемых систем были записаны спектры в видимой области. Пик, соответствующий поглощению Cu(2+) на спектре соединения, полученного в среде этанола, превышает пик Cu(2+) для комплекса, синтезированного в пропаноле, что говорит о большей скорости процесса в первом случае. Спектры поглощения систем представлены на рисунках 6 и 7.

Рисунок 6 - Спектр поглощения комплексного соединения Cu(2+), полученного в среде этанола



Рисунок 7 - Спектр поглощения комплексного соединения Cu(2+), полученного в среде пропанола

В случае использования в качестве растворителя системы диметилформамид-вода (30:70), кривая зависимости плотности тока от времени обрывалась уже через 4-5 минут после начала синтеза. Последний эффект можно связать со способностью диметилформамида к образованию комплексных соединений с медью. Кроме того, альтернативной причиной данного эффекта может являться образование слоя соединения Cu(I) на поверхности медного электрода, т. к. известно, что диметилформамид стабилизирует степень окисления +1 для меди.

Следующий параметр, влияние которого на процесс электрохимического синтеза оценивалось - характер фонового электролита. Данный фактор рассматривался на примере неорганических ионов: ClO4-, Cl, Br-. Результаты представлены в таблице 1.

Таблица 1 - Выход продуктов реакции

Размеры в процентах

Лиганд	Салициловая кислота	Янтарная кислота
Растворитель Электролит	Вода	Вода- EtOH	Вода-PrOH	Вода	Вода-EtOH	Вода-PrOH
KClO4	59,2	61,9	58,4	65,1	65,6	64,2
KCl	65,1	67,5	64,2	69,5	69,9	67,2
KBr	66,7	68,2	64,4	70,7	71,4	68,3

Кроме того, удобной характеристикой, определяющей скорость реакции в исследуемых системах, являлась оптическая плотность раствора, соответствующая поглощению ионов Cu(2+) через 30 минут после начала синтеза. Полученные данные представлены в таблице 2.

Таблица 2 - Оптическая плотность раствора после 30 минут синтеза

Лиганд	Салициловая кислота	Янтарная кислота
Растворитель Электролит	Вода	Вода- EtOH	Вода-PrOH	Вода	Вода-EtOH	Вода-PrOH
KClO4	0,25	0,28	0,24	0,34	0,36	0,29
KCl	0,47	0,52	0,39	0,56	0,59	0,50
KBr	0,51	0,55	0,41	0,58	0,60	0,51

Наихудшие результаты получены в случае применения ClO4-. Это связано с тем, что перхлорат калия является неактивирующим ионом, а Cl- и Br-, наоборот, активирующими, за счет чего они могут образовывать соединения с поверхностью электродов и тем самым способствовать переходу ионов меди в раствор.

Для идентификации полученные соединения были проанализированы на содержание металла и лиганда.

Таблица 3 - Состав полученных соединений

Размеры в процентах

	Найдено,	Вычислено,
Янтарная кислота	Cu2+	C4H4O42-	H20	Cu2+	C4H4O42-	H20
	29,43	53,35	17,22	29,63	53,70	16,67
Салициловая кислота	Cu2+	C7H5O3-	H20	Cu2+	C7H5O3-	H20
	26,94	57,32	15,74	27,12	57,63	15,25

Для подтверждения идентичности координационного узла были записаны спектры в ИК-области. ИК-спектры для янтарной кислоты и салицилата меди представлены на рисунках 8 и 9, салициловой кислоты и салицилата меди - рисунке 10 и 11 соответственно.

Рисунок 8 - ИК-спектр янтарной кислоты



Рисунок 9 - ИК-спектр комплексного соединения янтарной кислоты



Рисунок 10 - ИК-спектр салициловой кислоты



Рисунок 11 - ИК-спектр комплексного соединения салициловой кислоты

Результаты исследований представлены в таблице 4.

Таблица 4 - Некоторые частоты в ИК-спектрах кислот и полученных производных

Размеры в см-1

Название соединения	(С=О)	(СОО-)
Салициловая кислота	1660	-
Салицилат меди	-	1560 1380
Янтарная кислота	1700	-
Сукцинат меди	-	1630 1440

Исследования показали, что полосы поглощения в области 2600 - 3000 см-1, характерные для спектров янтарной и салициловой кислоты, которые можно отнести к поглощению димеров, образованных водородными связями исчезают. В области 1700 и 1660 см-1 для янтарной и салициловой кислот соответственно исчезают полосы поглощения, характерные для валентных колебаний карбоксильной группы кислоты, а при 1630 и 1560 см-1 появляются полосы, характерные для асимметричных валентных колебаний карбоксилат- и салцилат-иона. Согласно литературным данным, для бидентатно связанных карбоксильных групп разность симметричных и асимметричных колебаний карбоксильной группы достигает 160 см-1, что свидетельствует о бидентатном типе координации.

Для того, чтобы решить вопрос о корректности сделанных выводов, необходимо показать, что состав полученных комплексных соединений оставался стабильным при изменении всех исследуемых параметров. Для этого полученные в результате синтезов комплексные соединения были проанализированы на содержание металла и лиганда.

Для определения меди использовали как стандартный, описанный в литературе, метод трилонометрического тритрования, так и фотоколориметрический метод. Исследовали зависимости интенсивности поглощения от концентрации меди(II). Данные приводятся на рисунке 12.

Рисунок 12 - Зависимость оптической плотности раствора от концентрации Cu(2+)

Из приведенных данных ясно, что растворы подчиняются закону Бугера-Ламберта-Бера в исследуемой области.

Для того, чтобы доказать корректность применения спектрофотометрического метода определения меди(II) в синтезированных комплексах, были проведены опыты по исследованию влияния карбоновых кислот на интенсивность поглощения меди в исследуемой области. Результаты показали, что присутствие янтарной и салициловой кислот в количестве, меньшем 4*10-4М и 6*10-4М соответственно, не влияет на поглощение меди.

Для определения янтарной кислоты синтезированных соединений применяли методику, ранее разработанную на нашей кафедре. [55]

Для определения салициловой кислоты использовали спектрофотометрическую методику. Были записаны спектры салициловой кислоты в зависимости от ее концентрации. Обработкой методом наименьших квадратов получен график, представленный на рисунке 13.



Рисунок 13 - Зависимость оптической плотности раствора от концентрации Cu(2+)

Для того, чтобы доказать корректность применения спектрофотометрического метода определения салициловой кислоты в синтезированных комплексах, проведены опыты по исследованию влияния меди на интенсивность поглощения салициловой кислоты в УФ-области для солянокислых растворов. Из данных, представленных в таблице 5, можно сделать вывод, что влияние меди на вид спектра пренебрежимо мало.

Таблица 5 - Влияние ионов металлов на поглощение HSal

Концентрация ионов меди Cu(2+), М	Оптическая плотность раствора, D
110 -4	0,61
210 -4	0,65
410 -4	0,60
810 -4	0,61
Концентрация ионов меди Cu(2+), М	Оптическая плотность раствора, D
1010 -4	0,57
1510 -4	0,61
Dcр = 0,610,08

ВЫВОДЫ

Таким образом, в результате проведенных экспериментов сделаны слудующие выводы:

1 Электрохимический синтез салицилатов и сукцинатов меди подчиняются общим закономерностям растворения меди в средах, содержащих лиганды.

2 В качестве растворителя наиболее предпочтительным является использование водно-спиртовых растворов, что связано с более высокой растворимостью лигандов.

3 Применение системы диметилформамид-вода для синтеза салицилатов меди нежелательно из-за образования на поверхности электрода слоя малорастворимых соединений Cu(I).

4 Наиболее оптимальным выбором фонового электролита является KCl и KBr.

5 Методами химического анализа и ИК-спектроскопии показана идентичность соединений меди, синтезированных в разных средах.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир, Т. 3. - с. 592.

2. Подчайнова В.Н., Симонова Л.В. Медь. М.: Наука, 1990. - 279 с.

3. Иванчев Г. Дитизон и его применение. М.: Издательство иностранной литературы, 1961. - 450 с.

4. Марченко З. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971. - 501 с.

5. Мустафин И.С., Фрумина Н.С. Ассортимент реактивов на медь. М.: НИИТЭХИМ, 1969. - 78 с.

6. Бырько В.М. Дитиокарбаматы. М.: Наука, 1984. - 341 с.

7. Sheng Ruilong, Тестовый набор колориметрического типа для детектирования ионов Сu2+. Colorimetric test for Сu2+ detection/Wangg Pergfei, Gao Yunhua, Wu Yan, Liu Weimin , Ma Jinggjin, Li Huaping, Wu Shikang// Org. Lett. - 2008. - Т. 10. - № 21. - с. 5015-5018.

8. Afzali Daryoush, Определение следовых количеств ионов меди(2+), никеля(2+) и марганца(2+) после предварительного концентрирования на органической наноглине с иммоболизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом в качестве нового сорбента. Determination of trace amounts of Сu2+ , Ni2+, Mn2+ ions after preconcentration onto PAN-immobilized organo nanoclay as a new sorbent/ Afzali Daryoush, Mostafavi Ali// Journal AOAC Int. - 2008. - Т. 91. № 6. - с. 1430-1434.

9. Сумина Е.Г. Фотометрическое определение меди (II) с хромазуролом S и хлоридом цетилпиридиния в присутствии сильных электролитов. Цв. Мет, 2009. - с. 53-54.

10. Скорых Т.В., Определение ионов меди(2+) на натуральной матрице с использованием бензилбензимидазолилформазана/ Т.В. Скорых, И.Г. Первова, Т.И. Маслакова, Т.А. Мельник, И.Н. Липунов // Зав. лаб.: Диагност. матер. - 2009. - Т. 75. - № 9. - c. 12-15, 71.

11. Wu Lin-Hua, Распознавание иона ртути и меди с 8-аминохинолин производными/ Wu Lin-Hua, Han Li-Feng, Ruan Yi-Bin, JiangYun-Bao// J. Anal. Chem. - 2010. - Т. 38. - № 1. - с. 121-124.

12. Ezoddin M., Применение аналитического комплекса на основе сочетания спектрофотометра с волоконно-оптическим панорамным детектором и системы микроэкстракции в системе жидкость-жидкость для концентрирования и определения меди. Fiber optic-linear array detection spectrophotometry in combination with dispersive liquid-liquid microextration for preconcentration and determination of copper/ Ezoddin M., Shemirani F., Jamali M.// Ж. анал. Химии. - 2010. - Т. 65. - № 2. - с. 158-162.

13. Баширов Э.А., Изучение окрашенного соединения меди (II) с метилтиомоловым синим/ Э.А. Баширов, Т.Э. Абдуллаева// Уч. зап. Азебр. ун-т. Сер. хим. н. - 1973. - № 4. - 21-24.

14. Shivastava K.C., Метилтимоловый синий как хромогенный реагент в неорганическом анализе. Влияние рН на реагент и цветные реакции с катионами. Methylthymol blue as a chromogenic reagent in injrganic analysis: influence of pH on the reagent and color reactions with cations/ Shivastava K.C., Banerji Samir K.// Chem. Age India. - 1969. - Т. 20. - № 7. - с 606 - 609.

15. Гуркина Т.В., Фотометрическое определение микрограммовых количеств меди, цинка, свинца в природных водах с использованием ксиленоловго оранжевого/ Т.В. Гуркина, А.М. Игошин //Журнал аналитической химии. - 1965. - Т. 20. - с 778-781.

16. Nogami T., Определение ионов металлов методом капиллярного электрофореза в микрочипе с хамилюминесцентным детектированием, основанным на реакции 1,10-фенантролина. Analysis of metal ions by microchip capillary electrophoresis with chemiluminescence detection based on 1,10-phenantroline reaction/ Nogami T., Hashimoto M., Tsukagoshi K.// Luminescence. - 2008. - Т. 23. - № 4. - с. 256.

17. Егорова Л.С., Тест-определение меди (II) с использованием бумаг, пропитанных комплексами цинка и свинца с диэтилдитиокарбаматом/ Л.С. Егорова, В.К. Чеботарев, Л.В. Трабер, О.В. Варламова // Изв. АГУ. - 2008. - № 3. - с. 57-61, 97.

18. Yu Yong-li, Определение следов меди(2+), основанное на тушение флуоресценции наночастиц NaGdF4 :Eu/ Yu Yong-li, Liu yan, Xu Shu-kun, Wang Naizhi, Zhai Han// Spectrosc. and Spectral Anal. - 2009. - Т. 29. - № 11. - с. 3061-3065.

19. Gao Ying, Одновременное и селективное предварительное концентрирование следов меди и серебра одностадийной вытеснительной экстракцией в точке помутнения для определения методом пламенной атомно-абсорбиционной спектроскопии. Simultaneous and selective preconcentration of trace Cu and Ag by one-step displacement cloud point extraction for FAAS determination/ Gao Ying, Wu Peng, Li Wei, Xuan Yuelan, Hou Xiandeng// Talanta. - 2010. - Т. 81. - № 1-2. - с. 586-590.

20. Михайлов О.В., Комплексные соединения меди(II) с гидразином 2-хлорбензойной кислоты/ О.В. Михайлов, В.В. Сентемов// Координационная химия. - 1989. - Т. 15. - № 12. - с. 1674-1675.

21. Апенышева Т.Е., Строение комплексных соединений меди(II)с производными дигидробензоксазина в растворе хлороформа/ Т.Е. Апенышева, Н.Н. Буков, А.А. Скляр, С. Н. Болотин, К.С. Пушкарева// Координационная химия. - 2006. - Т. 32. - № 5. - с. 350-353.

22. Лавренова Л.Г., Комплексные соединения кобальта(II), никеля(II) и меди(II) c 1-(4-гидроксифенил)-1Н-1,2,4-триазолом/ Л.Г. Лавренова, В.Н. Икорский, Л.А. Шелудякова, Д.Ю. Наумов, Е.Г. Богуславский// Координационная химия. - 2004. - Т. 30. - № 6. - с. 442-447.

23. Ковальчукова О.В., Комплексные соединения меди(II) с производными 1-фенил-3-метил-4-азопиразолона-5. Кристаллическая и молекулярная структура Сu(С17H15N4O)2·0.222H2O/ О.В. Ковальчукова, И.Н. Полякова, В.С. Сергиенко, С.Б. Страшнова, О.В. Волянский, О.В. Королев // Координационная химия. - 2012. - Т. 38. - № 7. - с. 507.

24. Лидер Е.В., Синтез, спектросокпическое исследование и кристаллическая структура координационных соединений меди(II) с бис(3,5-диметил-4-иодопиразол-1-ил)метаном/ Е.В. Лидер, Е.В. Пересыпкина, Л.Г. Лавренова, О.Л. Кривенко, Е.Г. Богуславский, А.И. Смоленцев, Л.А. Шелудякова, С.Ф. Василевский // Координационная химия. - 2009. - Т. 35. - № 6. - с. 442-453.

25. Мордовина Н.И., Комплексные соединения d- и f-металлов С 2-метил-3-гидрокси(амино)пиридо[1,2-А]пиримидин-4-оном. Кристаллическая структура 2-метил-З-гидроксипиридо[1,2-А]пиримидин-4-она/ Н.И. Мордовина, О.В. Ковальчукова, Б.Е. Зайцев, С.Б. Страшнова, М.И. Леон Паломино, В.К. Вельский, А.И. Сташ, С.В. Никитин, М.А. Рябов// Координационная химия. - 2003. - Т. 29. - № 12. - с. 945-950.

26. Зуб В.Я., Координационные соединения солей 3d-металлов с N,N-диметилгидразином 4-нитробензойной кислоты/ В.Я. Зуб, П.В. Бугаева, Н.Г. Стрижакова, Ю.А. Малетин // Координационная химия. - 2004. - Т. 30. - № 10. - с. 792-797.

27. Цапков В.И., Синтез, строение и свойства комплексов некоторых 3d-элементов с 2-[2-(гидроксибензилиден)-амино]-2-гидроксиметил-пропан-1,3-диолом/ В.И. Цапков, Ю.М. Чумаков, Б.Я. Антосяк, Г. Бочелли, Н.М. Самусь, А.П. Гуля// Координационная химия. - 2004. - Т. 30. - № 4. - с. 288-294.

28. Ларионов C.В., Синтез и структура комплексов меди(II) с хиральными этилендиаминодиоксимом и пропилендиаминодиоксимом - производными монотерпеноида ?-пинена/ C.В. Ларионов, З.А. Савельева, Л.А. Глинская, Р.Ф. Клевцова, Л.А. Шелудякова, С.Н. Бизяев, А.В. Ткачев // Координационная химия. - 2006. - Т. 32. - № 5. - с. 365-373.

29. Чумаков Ю.М., Кристаллическая структура комплексов сульфата и тиоцианата меди с тиосемикарбазонами 5-бром и 5-нитросалицилового альдегида/ Ю.М. Чумаков, Е. Жанно, Н.П. Беженарь, В.И. Цапков, А.П. Гуля// Координационная химия. - 2008. - Т. 34. - № 1. - с. 46-54.

30. Чехлов А.Н., Получение и кристаллическая структура гидрата (сольвата) триаква[0.25(бромо)1.75(нитрато-O)]меди(II)18-краун-6/ А.Н. Чехлов// Координационная химия. - 2008. - Т. 34. - № 2. - с. 133-137.

31. Hong-Yu Xia, Синтез и характеристики трех комплексов Сu(2+) c 2,2'-бипиридин-3,3'-дикарбоксилатными и N-донорными вспомогательными лигандами. Synthenes and Characterization of Three Cu(ІІ) Complexes with 2,2'-Bipyridine-3,3'-dicarboxylate and N-Donor Ancillary Ligands/ Hong-Yu Xia, Guang-Xiang Liu, Sadafumi Nishihara, Yan Wang// J. Inorg. and Organometal. Polym. And Mater. - 2010.-Т. 20. - № 1. - с. 110-117.

32. El-Sherif A.J., Исследование реакций образования разнолигандных комплексов и равновесия при взаимодействии Cu(2+) c бидентатным гетероциклическим спиртом (N, O) и некоторыми био-релевантными лигандами. Mixed Ligand Complex Formation Reactions and Equilibrium Studies of Cu(ІІ) with Bidentate Heterocycle Alcohol (N, O) and Some Bio-Relevant Ligands/ El-Sherif A.J.// Solul. Chem. - 2010. - Т. 39. - № 1. - с. 131-150.

33. El-Sherif Ahmed A., Синтез, спектроскопическиехарактеристики и биологическая активность недавно синтезированных комплексов меди(2+) иникеля(2+), содержащих бидентатные кислород-азотные гидразоновые лиганды. Synthesis, spectroscopic characterization and biological activity on newly synthesized copper(II) and nickel(II) complexes incorating bidentate oxygen-nitrogen hydrazine ligands/ El-Sherif Ahmed A.// Inorg. chim. acta. - 2009. - Т. 362. - № 14. - с. 4991-5000.

34. Maity Debdulal, Синтез и исследование комплексов Сu(2+) тетрадентатных и тридентатных симметричных оснований Шиффа, используемых в качестве лигандов и включающих о-фенилендиамин, салициальдегид и диацетилмоноксим. Synthesis and characterization of Cu(II) complexes of tetradentate and tridentate symmetrical Shiff base ligands involving o-pherelenediamine, salicyladehyde and diacetylmonoxime/ Maity Debdulal, Drew Michael G.B., Godsell Jeffrey F., Roy Saibal, Mukhopadhuary Gurucharan// Transit. Metal Chem. - 2010. - Т. 35. - № 2. - с. 197-204.

35. Zharnikova N., Синтез, мезоморфизм и электрохимические свойства тетразамещенных фталоцианинов цинка и меди. Synthesis, mesomorphism and electrochemical properties of tetrasubstituted zinc and coper phthalocyaninas/ Zharnikova N., Usoltseva N., Kudrik E., Thelakkat M. J.// Mater. Chem. - 2009. - Т. 19. - № 20. - с. 3161-3167.

36. Ghosh Tulika, Синтез и структуры комплексов Ni(2+) b Cu(2+) c биацетил бис (бензоилгидразоном). Одномерную самосборка через ?-? взаимодействие и водородную связь. Syntheses and structures of nickel(II) and copper(II) complexes with biacetyl bis(benzoylhydrazone): one-dimensional self-assambly via ?-? interaction and hydrogen bonding/ Ghosh Tulika, Mukhopadhyay Abhik, Dargaiah Kummari S. C., Pal Samudranil// Struct. Chem. - 2010. - Т. 21. - № 1. - с. 147-152.

37. Коган В.А., Биядерные комплексы меди(II) c 1'-фталазинилгидразоном диацетилмонооксима/ В.А. Коган, Л.Д. Попов, С.И. Левченков, И.Н. Щербакова, А.Н. Морозов// 6 Всероссийская конференция по химии полиядерных соединений и кластеров, Казань. - 2009. - с. 130.

38. Hu Feilong, Синтез, структура и свойства двух новых комплексов меди(2+) [Cu(Phen)(L)2]•6H20 и [Cu(Phen)]•(ClO4)2. Synthesis, structure, and properties of two novel copper(II) complexes, [Cu(Phen)(L)2]•6H20 и [Cu(Phen)]•(ClO4)2/ Hu Feilong, Yin Xianhong, Mi Yan, Zhang Shanshan, Luo Weiqiang, Zhuang Yue// Inorg. Chem. Commun. - 2009. - Т. 12. - № 12. - с. 1189-1192.

39. Hu Feilong, Синтез, структура и свойства диядерного комплекса меди(2+) с кластером (Н2О)12. Synthesys, structure, and properties of dinuclear copper(II) complex with a (Н2О)12/ Hu Feilong Yin Xianhong, Mi Yan, Zhang Jinlei, Zhuang Yue, Dai Xianzhen// Inorg. Chem. Commun. - 2009. - Т. 12. - № 7. - с. 628-631.

40. Xiao Jing-Mei, Синтез и диэлектрические свойства хиральных содержащих основание Шиффа комплексов меди(2+) и никеля(2+). In situ synthesis and dielectric properties of copper(II) and nikel(II) chiral Schiff base complexes/ Xiao Jing-Mei, Zhang Wen// Inorg. Chem. Commun. - 2009. - Т. 12. № 12. - с. 1175-1178.

41. Olar Rodica, Новые комплексы Ni(2+) и Cu(2+) c основаниями Шиффа, функционализированными 1,3,4-тиадиазолом. Спектральные, магнитные, биологические и термические исследования. New complexex of Ni(2+) and Cu(2+) with Schiffbases functionalized with 1,3,4-thiadiazole: spectral, magnetic, biological and thermal characterization/ Olar Rodica, Badea Mihaela, Marinescu Dana, Lazar Veronica, Chifiriuc Carmen// J. Therm. Anal. and Calorim. - 2009. - Т. 97. - № 2. - с. 721-727.

42. Savant V.A., Синтез, исследование структурных, термических и электрохимических свойств смешаннолигандных комплексов Cu(2+), содержащих 2-фенил-3-(бензиламино)-1,2-дигидрохиназолин-4(3Н)-оновые и бидентатные N-донорные лиганды. Synthesis, structural characterization, thermal and electrochemical studies of mixed ligand Cu(II) complexes containing 2-phenyl-3-(benzylamino)-1,2 -dihydroquinazoline-4-(3H)-one and bidentate N-donor ligands/ Savant V.A., Yamgar B. A., Sawant S. K., Chavan S. S.// Spectrochim. acta. A. - 2009. - Т. 74. - № 5. - с. 1100-1106.

43. Chen Qiu-Yun, Синтез, исследования, биологические активности комплексов меди с N-аллилди(пиколил)амином. Synthesis, characterization, bioactivities of copper complexex with N-allyl di(picolyl)amine/ Chen Qiu-Yun, Fu Hai-Jian, Huang Juan, Zhang Rong-Xian// Spectrochim. acta. A. - 2010.-Т. 75. № 1. - с. 255-360.

44. Peng Xian, Синтез, исследование и теоретические расчеты моноядерного бензоатного комплекса меди(2+) и с 2 пропилимидазолом [Cu(PIM)2(PhCOO)2]. Synthesis, characterization, and theoretical calculations of mononuclear copper(II) benzoate complex with 2-propylimidazole, [Cu(PIM)2(PhCOO)2]/ Peng Xian, Cui Guang-hua, Li De-jie, LiuTong-fei// J. Mol. Struct. - 2010. - Т. 967. - № 1-3. - с. 54-60.

45. Carballo Rosa, Новый комплекс [Cu(ox)(Im)2], образованный в результате окисления хелидоната до оксалата. A new [Cu(ox)(Im)2] complex resulting from the oxidation of chelidonate to oxalate/ Carballo Rosa, Fernandes-Hermida Nuria, Lago Ana Belen, Vasquez-Lopes Ezequiel// M. J. Mol. Struct. - 2010. - Т. 968. - № 1-3. - с. 81-84.

46. Halder Partha, ?-Гидроксикарбоксилатные комплексы меди(2+) с бис(2-пиридилкарбонил)аминовым лигандом. От моноядерного комплекса до одномерного координационного полимера. Copper(II) ?-hydroxycarboxylate complexes of bis(2-pyridylcarbonyl)amine ligand: From Mononuclear complex to one-dimensional coordination polymer/ Halder Partha, Zangrando Ennio, Paine Tapan Kanti// Polyhedron. - 2010. - Т. 29. - № 1. - с. 434-440.

47. Qiu Qi, Синтез с использованием облучения микроволнами и исследование комплексов меди(2+) с 2-замещенными бензимидазола/ Qiu Qi, Huang Xu-shan, Lu Wei-zhong, Cao Hui-gun, Wang Fang, Luo Zhong-kuan// Jingxi Huagong-Fine Chem. - 2010. - Т. 27. - № 6. - с. 521-524, 536.

48. Chavan S.S., Синтез, структурные характеристики, термические и электрохимические исследования комплексов Mn(2+), Co(2+), Ni(2+), Cu(2+), содержащих тиазолилазо лиганды. Synthesis, structural characterization, thermal and electrochemical studies of Mn(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II) complexes containing thiazolylazo ligands/ Chavan S.S., Sawant V. A.// J. Mol. Struct. - 2010. - Т. 65. - № 1-3. - с. 1-6.

49. Шульгин В.Ф., Биядерные комплексы меди(II) с ацилдигидразонами N-бензолсульфонил-L-аспарагиновой кислоты/ В.Ф. Шульгин, Е.А. Замниус, А.Н. Гусев, О.В. Конник, Э.Б. Русанов, В.Я. Зуб, В.В. Минин// Кординационная химия. - 2011. - 37. - № 11. - с. 814-819.

50. Ермакова Л.В., Комплексы меди(I) и никеля(II) на основе N,N?-бис(3-формил-5-трет-бутилсалицилиден) 1,3-диаминопропанола-2/ Л.В. Ермакова, С.И. Левченков, Ю.П. Туполова, Л.Д. Попов, И.Н. Щербаков, В.В. Луков// Молодежная конф. “Международный год химии”. - Казань. - 2011 - с. 46-47.

51. Messadi A., Синтез, равновесие и структурные исследования комплексов меди(II) и никеля(II) c триподным лигандом на основе аламина/ Syntheses, equilibrium, and structural studies of copper(II) and nickel(II) complexes with a tripodal alanine-based ligand/ Messadi A., Mohamadou A., Dechamp-Olivier I., Dupont L// J. Coord. Chem. - 2012. - 65. - № 14. - с. 2442-2458.

52. Чарыков А.К., Осипов Н.Н. Карбоновые кислоты и карбоксилатные комплексы в химическом анализе. Л: Химия, 1991. - 240 с.

53. Помогайло А.Д., Джардималиева Г.И. Мономерные и полимерные карбоксилаты металлов. М: Физматлит, 2009. - 397 с.

54. Бадовская Л.А., Получение и термолиз сукцинатов марганца(ІІ), кобальта(ІІ), меди(ІІ) и цинка(ІІ)/ Л.А. Бадовская, Ю.В. Найденов, С.Г. Рудакова, В.И. Зеленов, Е.П. Грунская// Химия и химическая технология. - 2000. - Т. 43. - № 1. - с. 95-97.

55. Шабанова И.В., Синтез и некоторые физико-химические свойства гетерометаллических комплексных соединений неодима(ІІІ) и железа(ІІІ) с янтарной кислотой и ее производными/ И.В. Шабанова, В.Ю. Фролов, Т.П. Стороженко, В.И. Зеленов// Координационная химия. - 2005. - Т. 31. - № 5. - с. 397-400.

56. Шульгин В.Ф., Биядерные комплексы меди(II) c ацилдигидразонами предельных дикарбоновых кислот и пировиноградной кислоты/ В.Ф. Шульгин, В. И. Обух, Э.Б. Русанов, В.Я. Зуб, В.В. Минин// Ж. неорган. химии. - 2009. - Т. 54. - № 7. - с. 1137-1142.

57. Шульгин В.Ф., Трехъядерные соединения меди(II) с диацилгидразинами предельных дикарбоновых кислот и салициловой кислоты/ В.Ф. Шульгин, А.И. Обух, О.В. Конник, Э.Б. Русанов, В.В. Минин// Журнал неорганической химии. - 2010. - Т. 55. - № 10. - с. 1656-1659.

58. Шульгин В.Ф., Строение и магнитные свойства комплексов меди(II) с диацилгидразидами салициловой кислоты/ В.Ф. Шульгин, Е.А Сарнит, О.В. Конник, Э.Б. Русанов, А.С. Богомяков, И.З. Овчаренко, В.В. Минин// Координационная химия. - 2012. - Т. 38. - № 1. - с. 44-49.

59. Andros Lidija, Новые моноядерные оксалатные комплексы медис двумерным и трехмерными структурами. Синтез, кристаллические структуры и спектрохимические характеристики. New mononuclear oxalate complexes of copper(II) with 2D and 3D architectures: Synthesis, crystal structures and spectroscopic characterization/ Andros Lidija, Juric Marijana, Planinic Pavica, Zilic Dijana, Rakvin Boris, Molcanov Kresimir// Polyhedron. - 2010. - Т. 29. - № 4. - с. 1291-1298.

60. Кинду М.Ф.А., Синтез и исследование разнолигандных комплексных соединений РЗЭ (III) с 1,10- фенантролином и салициловой кислотой. Научно-технический вестник поволжья. - 2011. - № 6. - с. 76-79.

61. Гарновский А.Д., Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы/ А.Д. Гарновский, И.С. Васильченко, Д.А. Гарновский// Ростов-н/Д.: ЛаПО. - 2000. - с. 206-218.

62. Болотин С.Н., Комплексообразование ионов меди (II) с галактаровой кислотой/ С.Н. Болотин, В.Ю. Фролов, В.Т. Панюшкин// Журнал общей химии. - 2004. - Т. 74. - № 2. - с. 246-248.

63. Крюкова Н.П., Синтез и исследование комплексных соединений меди(II) с аспарагиновой кислотой, серином и валином/ Н.П. Крюкова, Ф.А. Колоколов, С.Н. Болотин, В.Т. Панюшкин// Журнал общей химии. - 2005. - Т. 75. - № 4. - с. 541-544.

64. Зеленов В.И., Электрохимический синтез комплексных соединений меди(II) с некоторыми аминокислотами/ В.И. Зеленов, М.Н. Цокур, И.В. Шабанова// Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2009. - Т. 52. - № 4. - с. 114-116.

65. Зеленов В.И., Электрохимический синтез бензоата меди(II)/ В.И. Зеленов, И.В. Шабанова, М.Н. Цокур// Журнал общей химии. - 2008. - Т. 78. № 11. - с. 1930.

66. Фролов В.Ю., Электрохимический синтез новых комплексных соединений меди(I) и меди(II) с 2-бутенолидом/ В.Ю. Фролов, В.И. Зеленов, В.Т. Панюшкин// Журнал общей химии. - 1996. - Т. 66. - № 7. - с.1221.

67. Шабанова И.В., Электрохимический синтез гетерометаллического малата неодима(III) и железа(III)/ И.В. Шабанова, В.Т. Панюшкин, В.Ю. Фролов, В.И. Зеленов, Т.П. Стороженко// Электрохимия. - 2004. - Т. 40. - № 4. - с. 532-533.

68. Болотин С.Н., Анодный синтез комплексных соединений редкозмельных металлов сериевой группы с ацетилацетоном/ С.Н. Болотин, В.Ю. Фролов, В.И. Зеленов// Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Естеств. науки. - 2011. - № 2. - с. 29-31.

69. Бурлов А.С., Трехъядерные металлохелаты ?-аминовинилиминов/ А.С. Бурлов, Л.И. Кузнецова, А.И. Ураев, В.П. Курбатов, Г.И. Бондаренко, И.С. Васильченко, А.Д. Гарновский// Журнал общей химии. - 2003. - Т. 73. - № 8. с.1261-1268.

70. Магдесиева Т.В., Электрохимический синтез и исследование каталитических свойств Cu-содержащих полигетероариленов/ Т.В. Магдесиева, А.В. Долганов, А.В. Якиманский, М.Я. Гойхман, И.В. Подешво, В.В. Кудрявцев// Элетрохимия. - 2007. - Т. 43. - № 10. - с. 1194-1205.

71. Кинжибало В.В., Синтез и кристаллическая структура комплексов меди (I) c хлоридом N-аллилгексаметилентетраминия, полученных в средах различной кислотности/ В.В. Кинжибало, М.Г. Мыськив, В.Н. Давыдов// Координационная химия. - 2002. - Т. 28. - № 12. - с. 927-933.

72. Мельник О.П., Особенности образования ?-комплексов меди(I) с N-аллильными производными сульфамата пиперазиния/ О.П. Мельник, М.Г. Мыськив, В.Н. Давыдов// Координационная химия. - 2003. - Т. 29. - № 5. - с. 363-371.

73. Широкий В.Л., Электрохимический синтез ?-дикетонатов меди(II)/ В.Л. Широкий, И.И. Винокуров, Н.Н. Костюк, Т.А. Дик, Л.Г. Седова, Н.А. Майер// Журнал общей химии. - 1996. - Т.66. - № 2. - с. 184-188.

74. Горешник Е.А., Синтез и кристаллическая структура смешановалентного ?-комплекса меди(I,II) состава Cu7Br6.48Cl1.52·2C3N3(OC3H5)3/ Е.А. Горешник, Д. Шоллмейер, М.Г. Мыськив// Координационная химия. - 2005. - Т. 31. - № 6. - с. 455-461.

75. Нощенко Г.В., Цвиттер-ионный ?-комплекс [(H3NCH2C?CC?CCH2NH3)]Cu2Cl4: темплатный синтез и кристаллическая структура/ Г.В. Нощенко, Б.М. Мыхаличко, В.Н. Давыдов// Координационная химия. - 2003. - Т. 29. - № 4. - с. 280-283.

76. Саливон Н.Ф., Синтез и кристаллическая структура ?-комплексов галогенидов меди(I) c диаллилдисульфидом состава 2CuX·ДАДС (X=Cl, Br; ДАДС=СH2=CH-CH2-S-S-CH2-CH=CH2)/ Н.Ф. Саливон, В.В. Олийник// Координационная химия. - 2006. - Т. 32. - № 3. - с. 217-222.

77. Филинчук Я.Е., Синтез и строение ионных ?-комплексов меди(I) с хлоридом и бромидом пропаргиламмония состава [HC?CCH2NH3]CuX2/ Я.Е. Филинчук, Б.М. Мыхаличко, В.Н. Давыдов // Журнал неорганической химии. - 2001. -Т. 46. - № 7. - с. 1102-1108.

78. Лукьянов М.Ю., ?-комплексы 3-(диаллиламино)пропаннитрила ((C3H5)2NC2H4CN, L) с ионными солями меди(I). Синтез и кристаллическая структура соединений состава [Cu(H+L)ClO4]ClO4·H2O, [Cu(H+L)BF4]BF4·H2O и [Cu(H+L)(H2O)]SIF6·H2O/ М.Ю. Лукьянов, А.В. Павлюк, Е.А. Горешник, М.Г. Мыськив // Координационная химия. - 2012. - Т. 38. - № 9. - с. 663.

79. Ольшанова К.М., Потапова М.А., Копилова В.Д., Морозова Н.М. Руководство по ионообменной, распределительной и осадочной хроматографии. M.: Химия, 1965. - с 21 - 22.

Размещено на Allbest.ru