Технология эфирных масел
Понятие, свойства и применение эфирных масел. Характеристика эфирномасличного сырья. Перегонка с водяным паром, характеристика аппаратов. Способы экстрагирования, производство СО2-экстрактов. Использование масел при производстве лекарственных препаратов.
Рубрика | Медицина |
Вид | курсовая работа |
Язык | русский |
Дата добавления | 19.05.2012 |
Размер файла | 156,3 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Некоторые виды сырья из группы фиксаторов, которые почти не содержат летучих веществ, экстрагируют непосредственно этиловым спиртом. К ним относятся дубовый мох и ладанник.
В нашей стране экстракция эфирномасличного сырья осуществляется в основном непрерывным способом. Сам метод, отдельные процессы технологической схемы и соответствующее им технологическое оборудование постоянно совершенствуются.
Доказано, что методом экстракции из сырья извлекается на 10 - 30% больше эфирного масла, чем при перегонке с водяным паром. В связи с этим в настоящее время ведутся исследования и рассматривается вопрос получения эфирных масел экстракцией сырья с последующим выделением их из конкрета.
Новая технология производства эфирных масел отличается высокими экономическими показателями.
Развитие метода предусматривается осуществлять в широких пределах, не ограничиваясь извлечением только душистых веществ. Эфирномасличное сырье может служить источником производства целого ряда продуктов, необходимых народному хозяйству. В первую очередь - это биологически активные вещества.
Комплексно использовать сырье - неотложная задача эфирномасличной промышленности, и успешно решить ее поможет развитие метода экстракции.
4.5 Экстракция нелетучими растворителями
Метод мацерации, или экстракции нелетучими растворителями, исторически предшествовал методу экстракции летучими растворителями. Это один из древнейших методов извлечения душистых веществ из растений. Им перерабатывают только цветочное сырье.
Метод основан на растворимости душистых веществ в нелетучих растворителях, в качестве которых применялись высококачественные животные жиры (говяжий, свиной или их смеси, называемые корпусом), растительные жирные масла (оливковое, миндальное, косточковое из абрикосовых или персиковых косточек), труднолетучие органические соединения, например бензилбензоат.
Сущность метода мацерации заключается в извлечении душистых веществ из сырья нелетучими растворителями путем настаивания и выделения их из смеси экстракцией этиловым спиртом.
Технологическая схема состоит из следующих стадий: подготовки растворителя, настаивания, отделения помады или благовонного (античного) масла, выделения цветочного экстракта, получения цветочного масла, регенерации растворителя из обработанного сырья.
В растворитель, подогретый до заданной температуры, погружают цветки и выдерживают определенное время (до 48 ч), продолжительность которого зависит от вида сырья, растворителя и температуры. По окончании настаивания из массы отфуговывают растворитель, который сразу же используют для следующего настаивания на свежем сырье. Смена цветков производится до 25 раз. В конце процесса насыщенный душистыми веществами растворитель сушат безводным сульфатом натрия и фильтруют. Полученный продукт в случае применения животных жиров называют помадой, при использовании растительных жирных масел или труднолетучих веществ - благовонным маслом. Их используют непосредственно в косметике, а благовонные масла, приготовленные на труднолетучих органических соединениях, растворимых в этиловом спирте,- в парфюмерных композициях.
В большинстве случаев помады и благовонные масла на растительных жирах обрабатывают этиловым спиртом, спиртовую вытяжку (цветочный экстракт) используют непосредственно в парфюмерии или же получают из нее цветочное масло путем отгонки этилового спирта под вакуумом. Цветочные экстракты выпускают под номерами, отражающими количество сырья в килограммах, израсходованного на приготовление 10 л экстракта.
Цветочное масло из помады отличается от абсолютного масла из того же сырья наличием балластных веществ, извлекаемых этиловым спиртом из нелетучего растворителя. Благодаря этому оно имеет твердую консистенцию.
Ввиду большого расхода высококачественных жиров, высокой трудоемкости, недостаточной степени извлечения душистых веществ мацерация уступила место экстракции летучими растворителями.
4.6 Сорбционный метод извлечения эфирных масел
Сорбционный метод отличается тем, что позволяет получить из сырья эфирного масла больше, чем содержится в нем при поступлении на переработку, благодаря совмещению физико-химических процессов извлечения с продолжающимися биохимическими процессами маслообразования.
Метод применяется для тех видов сырья, в которых процессы образования масла не прекращаются после уборки. К ним относятся цветки жасмина крупноцветного, туберозы, ландыша, лилии и др. Из первых двух выход масла данным методом может превысить содержание в момент уборки в 11 - 12 раз.
Метод основан на способности животных жиров, растительных жирных масел, нелетучих органических веществ и некоторых твердых сорбентов поглощать душистые вещества из воздуха.
Сущность метода заключается в том, что из цветков, помещенных в замкнутое пространство, выделяются в воздух душистые вещества, которые сорбируются в газообразном состоянии жидкими или твердыми сорбентами, а затем извлекаются из них экстракцией летучим растворителем.
Метод осуществляется двумя способами в зависимости от характера сорбента. По первому, давно известному под названием «анфлераж», используют в качестве сорбента чаще всего корпус из жиров, а также растительные жирные масла или труднолетучие органические соединения (такие же, как при мацерации); вначале получают помаду или благовонное масло соответственно. Обрабатывая полупродукты таким же образом, как при мацерации, получают цветочный экстракт и абсолютное масло из помад. Оно ценится выше цветочного масла из помады по методу мацерации.
В процессе анфлеража применяют специальные деревянные рамы (шасси) размерами 50X50 см и 90X60 см, толщиной 5-8 см со вставленными в середину толстостенными стеклами. На обе поверхности стекла наносят тонкий слой (3-5 мм) корпуса. Подготовленную шасси устанавливают в горизонтальном положении и на стекло насыпают сырье слоем, не превышающим высоту борта. Шасси с сырьем накладывают друг на друга по 30-40 шт. в батареи. Сырье в батареях находится в замкнутых камерах между двумя слоями корпуса. По истечении 12-72 ч (в зависимости от вида сырья) цветки стряхивают, прилипшие к корпусу снимают пинцетом. Корпус перелопачивают и разравнивают. Шасси переворачивают, вновь загружают порцией свежего сырья и устанавливают в батареи. Количество смен сырья зависит от поглощающей способности корпуса и достигает 30. Насыщенный корпус (помаду) снимают со стекол, плавят и фильтруют в тару. Присваивают помаде номер, численное значение которого, деленное на 10, отражает расход сырья в килограммах на 1 кг корпуса.
Использование корпуса обусловливает чрезвычайно высокую трудоемкость процесса.
При анфлераже жидкими сорбентами стекла шасси заменяют металлическими сетками, на которые укладывают куски объемной ткани, пропитанной сорбентом. Античное масло извлекают из ткани прессованием, последующей экстракцией этиловым спиртом получают цветочное масло.
Жидкие сорбенты упрощают процесс, но снижают выход целевого продукта.
По второму способу адсорбционного метода, разработанному советскими специалистами и названному динамической сорбцией, сорбентом служит березовый активный уголь; извлеченное экстракцией диэтиловым эфиром из угля эфирное масло называется адсорбционным.
Анфлераж и динамическую сорбцию осуществляют при температуре окружающей среды. В цветках после сорбции остаются часть летучих и весь комплекс ценных нелетучих веществ. Поэтому их экстрагируют петролейным эфиром и получают по первому способу конкрет и абсолютное масло из шасси, по второму - конкрет и абсолю после динамической сорбции.
4.7 Совершенствование технологии получения эфирных масел
Важно указать, что ни одна из технологий, которые ныне используется, не дает возможность получать эфирные масла с нативними свойствами как вследствие химических преобразований ароматических комплексов в процессе обработки, так и за счет недоизъятия дистилляционного масла, которое формирует качество продуктов.
Исследование, проведенные Институтом эфиромасличных и лекарственных растений УААН, дали возможность создать гибкую, енерго- и ресурсосберегательную технологию переработки эфиромасличных материалов с набором типичных процессов и оборудования, которые обеспечивают получение продуктов самостоятельного значения.
На базе проведенных исследований предложена принципиально новая технология переработки эфиромасличного сырья, основанная на способности растительных материалов увеличивать исходное количество дистилляционного масла во время взаимодействия с гидрофобными углеводными екстрагентами.
Это:
принципиально новый способ экстрагирования эфиромасличного сырья и оборудования для его осуществления, которое дает возможность увеличить выход экстрактов на 30-42%, улучшить их качество, повысить удельную производительность оборудования в 4-6 раз, сократить на 30-35% затраты растворителя по сравнению с лучшими мировыми результатами, достигнутыми при использовании традиционных технологий;
принципиально новые способы и аппаратура для дистилляции углеводных масел, что дает возможность увеличить выход дистилляционных и экстракционных масел на 10-30% при одновременном сокращении в 5-7 раз металлоемкости процесса и в 12-15 раз - затраты электроэнергии;
способ и оборудование для изъятия дистилляционных масел из экстрактов, которые обеспечивают высокую (до 98%) степень изъятия целевого продукта;
технологии и оборудование для получения биологически активных веществ с Р-витаминной активностью, Е-витаминной активностью, кумаринов, липидов, тритерпеноидов, биоконцентратов, водных биоекстрактов, дистилляционных вод с фиксированным содержимым эфирных масел. Технологии и оборудование для их реализации прошли полупроизводственные и производственные испытания.
Раздел 5. Производство эфирных масел методом перегонки с водяным паром
5.1 Способы перегонки эфирных масел с водяным паром из сырья
эфирный масло лекарственный препарат
Принципиальная технологическая схема переработки эфирномасличного сырья методом перегонки с водяным паром очень проста. Она состоит из перегонного аппарата, холодильника, приемника-маслоотделителя (флорентины) и сборника масла.
В зависимости от условий различают два способа перегонки эфирного масла с водяным паром из сырья: перегонку с водой (гидродистилляция) и перегонку с паром (паровая перегонка).
Перегонка с водой, или гидродистилляция,- простейший и самый давний способ. Он осуществляется процессами экстракции эфирного масла из сырья водой и отгонкой его из разбавленных водных растворов. При этом способе сырье загружают в аппарат, в который уже залита вода. Аппараты для гидродистилляции снабжены рубашками или змеевиками для подогрева массы насыщенным паром повышенного давления («глухой» пар) и барботерами для подачи пара непосредственно в обрабатываемую массу для отгонки масла (острый пар). Благодаря применению «острого» пара обеспечиваются постоянный уровень массы в аппарате и ее перемешивание, в значительной мере устраняется подгорание сырья и водорастворимых веществ, создается возможность регулирования скорости гонки с целью сокращения продолжительности процесса и улучшения качества эфирных масел.
Способ гидродистилляции применяется в тех случаях, когда перегонка с паром не дает должных результатов из-за большого уплотнения (слеживаемости) сырья, которое препятствует проникновению пара к отдельным частицам и, таким образом, затрудняет процесс извлечения масла, увеличивает потери его с отходами. В промышленности этим способом перерабатывают цветочное сырье: розу, цветки цитрусовых культур, лилию, иланг-иланг. В лабораторной практике способ гидродистилляции положен в основу методик определения маслич-ности сырья по Гинзбергу и Клевенджеру.
Способ гидродистилляции обладает целым рядом недостатков. Главный из них - низкая степень насыщения паровой фазы эфирным маслом, что обусловливает малую скорость извлечения масла, высокий расход пара и большое количество дистллляционных вод. Для способа характерны также относительно большие потери масла с кубовым остатком и отработанными дистилляционными водами, химические изменения компонентов масла, особенно сложных эфиров, благодаря длительному контакту при высокой температуре с кислотами, имеющимися в сырье, возможность подгорания сырья, низкая удельная производительность аппаратов.
Паровая перегонка - более целесообразный, экономический и поэтому самый распространенный способ, при котором сырье, загруженное в перегонный аппарат, обрабатывается водяным паром, подаваемым из парового котла.
Паровая перегонка по сравнению с гидродистилляцией характеризуется повышенным насыщением паровой фазы эфирным маслом, большей скоростью извлечения и степенью извлечения масла, меньшим расходом пара и количеством дистилляционных вод, улучшенным качеством эфирных масел, использованием Свойств перегретого пара, отсутствием пригорания сырья и экстрагируемых водой веществ, простотой регулировки скорости гонки, повышенной удельной производительностью перегонных аппаратов.
5.2 Характеристика перегонных аппаратов
Основу технологической линии составляет перегонный аппарат, который комплектуется измельчителем, сырья, холодильником, приемником-маслоотделителем, сборниками эфирного масла и дистилляционных вод, когобационной установкой и отстойниками для обезвоживания масла либо вакуум-перегонной установкой. В производстве некоторых эфирных масел технологическая линия включает также установку для перегонки масла-сырца с водяным паром.
В настоящее время паровую перегонку эфирных масел из сырья осуществляют в аппаратах периодического действия двух конструкций и аппаратах непрерывного действия пяти конструкций. Каждый аппарат имеет свои особенности с точки зрения обеспечения условий перегонки, которые существенно влияют на выход и качество эфирных масел.
Наилучшие показатели достигаются при оптимальных условиях перегонки, к которым относятся противоток сырья и водяного пара, равномерная обработка паром всех частиц сырья, повышенная скорость движения пара относительно частиц в начальный период извлечения эфирного масла, обработка перегретым паром частиц сырья в конце процесса, наименьшая степень воздействия конденсата на эфирное масло в сырье, наименьшая продолжительность процесса (т. е. время пребывания сырья в аппарате). Кроме того, аппараты различаются условиями загрузки сырья, которые влияют на потери масла до перегонки и, следовательно, на общий выход продукции при переработке.
Противоток сырья и пара, обеспечивая насыщение паровой фазы эфирным маслом, уменьшает расход пара, улучшая гидродинамический режим процесса, повышает скорость извлечения и качество эфирного масла; сокращает продолжительность обработки сырья и увеличивает удельную производительность аппарата.
Степень использования свойств перегретого пара отражается на потерях масла с отходами, продолжительности обработки сырья и, следовательно, на производительности аппарата.
Качество эфирных масел находится в обратной зависимости от продолжительности обработки сырья в аппарате. Высокая температура, вода, кислород, органические кислоты сырья, окислы металлов являются прекрасными катализаторами многих химических реакций. Продуктов гидролиза и элиминирования сложных эфиров, дегидратации терпеновых спиртов, окисления по месту двойных связей, конденсации и полимеризации будет образовываться тем больше, чем продолжительнее процесс отгонки, ниже скорость извлечения масла в первоначальный период, эффективнее орошение сырья конденсатом.
5.3 Измельчение сырья
Эфирномасличное сырье в виде соцветий и ветвей перед переработкой на аппаратах непрерывного действия необходимо измельчать. Оптимальный размер частиц зависит от вида сырья. Первоначально для этой цели использовали сельхозмашины (силосорезки РСС-6 и «Волгарь-5»). Каждая из них обслуживает один аппарат. Данные машины не обеспечивают необходимого размера частиц сырья, часто выходят из строя, вызывая остановки перегонных аппаратов и дополнительные потери масла, требуют больших затрат тяжелого физического труда. В настоящее время силосорезки РСС-6 и «Волгарь-5» повсеместно заменяются специальными измельчителями (ИТР, «Эра», ИТС-8 и др.). При измельчении сырья разрушается часть эфирномасличных вместилищ, поэтому оно сопровождается потерями эфирного масла. Потери тем больше, чем интенсивнее обдувается воздухом поверхность частиц. Из перечисленных измельчителей наименьшие потери масла на ИТР (автор Б.П. Шешалевич). Эксплуатацией этой машины успешно решается вопрос механизированного приема сырья с помощью грейферного погрузчика и дозирования специальным бункером в виде карусели. Хорошие результаты показал измельчитель «Эра» при переработке герани и базилика эвгенольного.
Специальные измельчители характеризуются высокой производительностью (от 8 до 10,8 т/ч). Это позволяет комплектовать высокопроизводительные механизированные линии из одного измельчителя и двух, четырех перегонных аппаратов. Так, измельчитель «Эра» обслуживает 2 аппарата СВП-8,5 или ПАН-9, ИТС-8-2 аппарата НДТ-ЗМ, ИТР-4 аппарата УРМ-2, УРМ-2М или НДТ-ЗМ.
5.4 Выделение эфирного масла из дистиллята
Для конденсации смеси паров эфирных масел и воды и охлаждения дистиллята в промышленности применяют трубчатые холодильники (вертикальные и горизонтальные). Поверхность охлаждения рассчитывается по общим правилам, исходя из количества, состава паров и температуры дистиллята. В случае необходимости поверхность охлаждения устанавливается приблизительно, на основании практических данных (1 м2 на 25 кг дистиллята в час). Каждый перегонный аппарат должен комплектоваться одним холодильником требуемой поверхности охлаждения. Комплектование одного перегонного аппарата несколькими холодильниками ухудшает технологический процесс, затрудняет эксплуатацию и увеличивает расход охлаждающей воды.
Эфирное масло находится в дистилляте во взвешенном и растворенном состоянии. Масло, находящееся во взвешенном состоянии, выделяется в приемниках-маслоотделителях (флорентинах) гравитационным методом.
Устройство и работа их основаны на принципе сообщающихся сосудов при несмешивающихся жидкостях. Эффективность отделения эфирного масла от дистилляционной воды зависит от скорости всплывания частиц масла W1 и от отношения ее к скорости прохождения дистиллята через сечение маслоотделителя W2. Чем больше W1/W2, тем выше эффективность процесса декантации. Частицы масла могут всплыть на поверхность только тогда, когда W1 превышает W2.
5.5 Рекуперация эфирных масел
Извлечение эфирных масел из дистилляционных вод является одной из ответственных стадий технологической схемы. Дистилляционные воды уносят из маслоотделителя значительное количество эфирного масла в растворенном состоянии и в виде тонкой эмульсии. Так, при переработке лаванды, кориандра оно составляет 3-5%, шалфея мускатного - 8-10% (до 20% при низкой масличности сырья), мяты, герани - 8- 12 %, базилика эвгенольного - до 70 %.
Рекуперацию эфирных масел из дистилляционных вод можно осуществить методами когобации, адсорбции и жидкостной экстракции летучими растворителями.
В настоящее время самым распространенным методом является когобация. Адсорбция применяется для извлечения из дистилляционных вод розового масла. Жидкостная экстракция широко используется в лабораторной практике, а в промышленности рекомендована для масла пачули.
Переработка дистилляционных вод методом когобации осуществляется непрерывным способом на аппаратах А.П. Кондрацкого с ректификационной насадочной колонной, Н.И. Гельперина, Н.Г. Крохина и А.Т. Борисенко с ректификационной колпачковой колонной (УНК) и А.М. Кобахидзе с секционной колонной.
5.6 Приведение эфирных масел в товарный вид
Эфирное масло-сырец, декантированное в приемниках-маслоотделителях, содержит до 4 % воды в растворенном и взвешенном состояниях, а также различные примеси, которые придают маслу нетоварный вид. Вода отрицательно влияет на качество эфирного масла при хранении, способствуя протеканию нежелательных химических реакций. В связи с этим масло-сырец подвергают обезвоживанию и фильтрации.
Обезвоживание осуществляют длительным отстаиванием при: температуре окружающей среды, ускоренным отстаиванием при повышенной температуре, вакуум-сушкой, обработкой безводным сульфатом натрия.
Отстаивание при температуре окружающей среды. Значительную часть воды, а вместе с ней и примесей удаляют иа масла-сырца отстаиванием в течение одних - четырех суток при температуре окружающей среды. Процесс основан на осаждении под действием силы тяжести. Его проводят в цилиндрических аппаратах. В нижней части аппарата отслаивается отстой из воды и грязи, который можно слить с помощью смотрового стекла на линии. Влажность масла после отстаивания составляет 1,0-1,5 %.
Ускоренное отстаивание при нагревании. Более глубокий и быстрый съем воды осуществляют способом ускоренного отстаивания, основанным на разрушении эмульсии вода - масло при подогреве до 70-80 °С и последующем осаждении укрупненных частиц воды. Для этой цели применяют аппараты с рубашкой, обогреваемой горячей водой (90°С). Вместимость аппарата не должна превышать 1500 л, чтобы сократить время нагрева масла с целью предотвращения химических изменений его компонентов.
Вакуум-сушка обеспечивает наиболее полный съем влаги. Влажность высушенного масла около 0,2%. Процесс подчиняется законам перегонки. Его осуществляют в вакуум-перегонном аппарате, снабженном рубашкой для обогрева горячей водой и насадочным дефлегматором эффективностью 1,0-1,5 ТТ для укрепления паровой фазы легколетучими компонентами Аппарат комплектуется холодильником, вакуум-приемником, вакуум-насосом с ресивером. Вакуум-сушку проводят под давлением 13,30 кПа и температуре до 70°С. Количество отгоняющегося с водой масла можно сократить в несколько раз предварительным ускоренным отстаиванием при нагревании в том же аппарате.
Обезвоживание с помощью безводного сульфата натрия. Оно основано на образовании кристаллогидрата Na2SО4*10Н20. Способ применяют для масел с высокой плотностью, таких, как базиликовое. Количество безводного сульфата натрия, необходимое для обезвоживания, составляет 2,5-3,0 % от массы масла. Влажность масла после обезвоживания не менее 0,5%. Кристаллический сульфат удерживает около 10 % от своей массы эфирного масла, рекуперацию которого проводят растворением сульфата в воде и декантацией масла.
Фильтрация масла. Для фильтрации масла используют нутч-фильтры, пластинчатые, керамические патронные, бумажные складчатые фильтры, тампоны из ваты и марли. Последние используются при небольших объемах производства.
В последнее время находят все более широкое применение патронные фильтры ФК. Рекомендованный промышленности фильтр ФК-2М имеет 37 фильтрующих элементов (патронов), работает под давлением.
5.7 Облагораживание эфирных масел
В некоторых эфирных маслах присутствуют в небольших количествах легколетучие вещества с неприятным запахом и горьким вкусом, а также труднолетучие вещества интенсивной окраски, из-за которых эфирное масло не может быть использовано в неочищенном виде такими потребителями, как пищевкусовая, фармацевтическая и косметическая отрасли промышленности. К таким маслам относятся анисовое, мятное, тминное, фенхелевое. Для удаления нежелательных веществ из масла-сырца применяют повторную перегонку с водяным паром. Этот процесс используют также с целью облагораживания кориандрового масла для парфюмерии и по специальному требованию других потребителей. В зависимости от требований потребителя проводят одинарную или двойную перегонку.
Раздел 6. Переработка эфирномасличного сырья методом экстракции
6.1 Способы экстрагирования
Принципиальная технологическая схема переработки сырья методом экстракции включает процессы экстракции, дистилляции мисцеллы и выделения абсолютного масла из конкрета.
До недавнего времени эфирномасличное сырье экстрагировали только способом погружения. Как было показано выше, этот способ характеризуется высоким отношением растворителя к сырью и низкой скоростью извлечения экстрагируемых веществ Последнее предопределяет малую производительность оборудования.
В последние годы освоена экстракция эфирномасличного сырья способом орошения, которая показала отличные результаты при переработке сырья шалфея мускатного и непеты, от ходов дистилляции шалфея и лаванды и др. Процесс осуществляется в вертикальном аппарате в противоточных потоках жидкой и паровой фаз растворителя. Экстрагируемое сырье перемещается снизу вверх, орошается сверху подогретым растворителем, противотоком к которому движутся пары того же растворителя. Введение в зону экстракции потока паров растворителя обеспечивает равномерное распределение жидкой фазы по сечению аппарата и турбулизацию потоков на границе раздела фаз.
Процесс осуществляется по замкнутому циклу при температуре 45-50°С, при соотношении растворителя и сырья (0,5- 2,0); 1 л/кг
Турбулентный режим движения жидкой фазы и повышенная температура интенсифицируют диффузионные процессы, предотвращают сорбционные явления. В результате увеличиваются скорость и степень извлечения экстрагируемых веществ, сокращается продолжительность процесса, повышается в 5-7 раз удельная производительность экстрактора. По сравнению с экстракцией погружением в аппаратах Гришина-Шешалевича выход конкрета из соцветий шалфея повышается от 0,82 до 1,48 %, из отходов дистилляции лаванды и шалфея - на 70 %.
Все это свидетельствует о преимуществах экстракции способом орошения.
6.2 Характеристика экстракционного оборудования
Основная масса сырья перерабатывается на экстракторах непрерывного действия, работающих по способу погружения при противоточном движении сырья и растворителя. К ним относятся 3 конструкции горизонтальных и 4 конструкции вертикальных аппаратов. Среди них нет универсального аппарата, пригодного для переработки любого эфирномасличного сырья.
Этому требованию в большей мере отвечает новый, высокоэффективный вертикально-шнековый экстрактор орошения.
Эффективность работы экстракторов, определяемая степенью и скоростью извлечения конкрета, зависит в основном от поверхности контакта твердой и жидкой фаз и от скорости движения растворителя относительно частиц сырья. Экстракторы погружения различаются условиями проведения процесса. В общем случае горизонтальные аппараты являются более эффективными.
Выделение абсолютного масла из конкрета основано на различной растворимости компонентов абсолю и восков в этиловом спирте высокой концентрации при пониженной температуре либо в разбавленном спирте при температуре окружающей среды.
6.3 Производство СО2-экстрактов
Жидкой двуокисью углерода экстрагируют эфирномасличное, пряное и лекарственное сырье. В настоящее время освоено более 60 наименований СО2-экстрактов. Ассортимент их постоянно расширяется.
Этот растворитель весьма перспективен для некоторых эфирных масел. Прекрасные результаты получены при экстракции ветиверии, пачули, аира. Качество СО2-экстрактов выше, чем соответствующих эфирных масел, выходы - в 1,5-2,0 раза больше.
Сжиженным углекислым газом рекомендуется экстрагировать сухое сырье. Однако он является оптимальным растворителем для такого «сочного» и весьма трудно экстрагируемого сырья, как цветки лилии белой и соцветия ваточника сирийского. качество СО2-экстрактов и особенно абсолю из лилии и ваточника выше, чем конкретов и абсолю, полученных петролейным эфиром.
Жидкий диоксид углерода позволяет получать экстракты, обогащенные биологически активными веществами. СО2-экстракты расширили ассортимент косметических изделий с биологически направленным действием, позволили создать новые виды парфюмерной продукции с оригинальным ароматом.
Раздел 7. Применение эфирных масел
7.1 Сферы применения эфирных масел
Эфирные масла находят самое разнообразное применение в промышленности. Больше всего эфирных масел потребляет пищевая промышленность - 50% от общего объема производства, затем парфюмерия (30%), фармацевтика (15%), косметика (5%) и медицинская ароматерапия (около 1%).
По мере изучения полезных свойств эфирных масел, область применения их все время расширяется и спрос растет из года в год.
Области применения эфирных масел:
Пищевая промышленность
Ликероводочная промышленность
Табачная промышленность
Фармацевтика
Ветеринария
Парфюмерия
Косметика и средства гигиены
Ароматерапия
Бытовая химия
Производство душистых веществ
Лакокрасочная промышленность
Производство резины и пластмассы
7.2 Использование эфирных масел при производстве лекарственных препаратов
В официальной медицине используют многие эфирные масла, душистые вещества, выделенные из эфирных масел, а также сами эфиромасличные растения и ароматные воды.
Так, из душистых плодов аниса готовят анисовый сироп, анисовую настойку, нашатырно-анисовые капли (содержат 2,8% эфирного масла) или, как их называли раньше, капли датского короля, обладающие отхаркивающим действием. При респираторных заболеваниях дыхательных путей широко применяются ингаляции мятным маслом, эфирными маслами хвойных (пихтовое, сосновое, еловое), эвкалиптовым маслом с высоким содержанием цинеола.
Болгарское розовое масло находит применение в стоматологии, при лечении кожных заболеваний, герпеса, желчно-каменной болезни (препарат розанол).
Тимьяновое и туевое масла являются сильными возбуждающими средствами; противоположным действием обладает эфирное масло валерьяны.
Лавандовое масло используют как антисептик в мазях и аэрозолях против ожогов.
В качестве обезболивающих и противовоспалительных средств при остеохондрозе, артритах, радикулитах и невралгиях используют мази, пластыри, спиртовые растворы, содержащие сосновое, рутовое, горчичное, лавандовое эфирные масла и скипидар. Например, мазь «Санитос» содержит метилсалицилат, скипидар и эвкалиптовое масло, бальзам «Золотая звезда» вьетнамского производства содержит эфирные масла гвоздики, эвкалипта, мяты и корицы. Примерно такой же состав имеет и «Тигровая мазь». Мазь «Випросал» кроме яда гадюки и салициловой кислоты содержит камфару и пихтовое масло.
В Крымском НИИ им. Сеченова разработан и запатентован препарат «Полиол», предназначенный для распыления в помещениях и для индивидуальных ингаляций, в состав которого входят эфирные масла лаванды, шалфея, кориандра и розы. На основе натуральных душистых веществ, выделенных из эфирных масел, готовят ряд жизненно важных препаратов, например натуральный ментол, выделенный из мятного масла, входит в состав таких сердечно-сосудистых средств, как валидол, валокардин, корвалол, капли Зеленина.
Натуральная камфора широко используется для подкожных инъекций и стимулирования сердечно-сосудистой деятельности.
Из эфирного масла базилика эвгенольного выделяют эвгенол и изоэвгенол, которые используются в стоматологии как антисептики и болеутоляющие средства.
Из шалфея мускатного выделен антибиотик сальвин, очень эффективно действующий против гемолитического стрептококка и стафилококка.
Из пихтового масла выделяют тяжелое эфирное масло, обогащенное сесквитерпенами, которое является основой препарата «Пинабин» для лечения почечно-каменной болезни.
Для улучшения вкуса или запаха лекарств используются ароматные воды, которые могут проявлять и собственное терапевтическое действие. Для коррекции вкуса или запаха лекарств применяются мятная, кориандровая и укропная воды. Некоторые из них используются как самостоятельные лекарства. Мятная вода (Aqua Mentha piperita), которая содержит 0,001% мятного масла, применяется для полоскания полости рта. Укропная вода (Aqua Foeniculi), содержащая 0,001% эфирного масла фенхеля, применяется в детской терапии при метеоризме. Розовая вода (Aqua Rosae), содержащая 0,004% розового масла, используется в глазных примочках и как косметическое средство.
Спиртовая вода кориандра (Aqua Coriandrr spirituosa), применяемая для исправления вкуса и запаха лекарств, содержит 0,002% кориандрового масла. Эту воду получают водной перегонкой одной части измельченных семян кориандра, одной части этилового спирта и десяти частей воды.
В лечебной практике часто применяют эфиромасличные растения целиком или их отдельные части (плоды, листья, корни). Из них готовят экстракты, настои, настойки, отвары, чаи, используя таким образом не только эфирные масла, но и другие биологически активные вещества, которыми богаты эти растения.
7.3 Эфирные масла в косметических средствах
В косметических изделиях используется около 5% от мирового производства эфирных масел. И если вырабатывают около 300 наименований промышленно используемых эфирных масел, то в косметике и средствах гигиены активно используют эфирные масла только 80 наименований. Применяются как эфирные масла, так и экстракты ароматических растений в виде конкретов, восков, ароматных вод.
Эфирные масла вводятся в косметические изделия, в первую очередь в состав отдушек, которые должны обладать не только приятным запахом, но и маскировать запах компонентов основы - жиров, растительных экстракторов.
Запах косметического изделия должен подчеркивать его активное начало. Например, если активными компонентами изделия являются фруктовые экстракты, то и запах может быть травянистым или цветочным.
Следует учитывать сложности, которые могут возникнуть при парфюмировании косметических изделий:
косметические изделия многокомпонентны; при этом отдельные компоненты могут вступать в химическое взаимодействие с некоторыми душистыми веществами эфирных масел;
при введении отдушки в косметическое изделие может произойти изменение вязкости, смешиваемости, захват душистых веществ косметической основой, что приводит к изменению запаха композиции со временем; может измениться товарный вид изделия, например появится неприятный оттенок;
возможно, что отдельные компоненты изделия безвредны, а при смешивании могут оказывать раздражающее действие на кожу, поэтому необходимо тестировать изделие в целом.
В непарфюмированных косметических изделиях могут проявляться неприятные запахи, классифицируемые как «медицинский», «горелый», «жирный». Поэтому, моделируя отдушку, необходимо избирательно закрыть каждый из этих типов запаха, а затем обеспечить парфюмирование, т. е. приятный аромат, гармонирующий с типом косметического изделия, обеспечить стабильность аромата во времени, чтобы избежать проявления запаха жировой основы.
При парфюмировании косметических изделий всю косметическую продукцию можно разделить на четыре вида:
косметические изделия на водной основе, содержащие много воды и мало активных компонентов. Это тонизирующие лосьоны или легкие дневные кремы. Такие изделия обеспечивают легкий свободный выход запаха, наибольшую летучесть. Отдушки должны быть легкими, свежими, с морскими нотами. Для данного вида изделий больше всего подходят эфирные масла цитрусовых, лавандовое, розмариновое, чайного дерева, мятное, розовое; косметические изделия, содержащие наряду с большим количеством воды жировые компоненты и много активных веществ. Высокое содержание воды обеспечивает хорошую летучесть душистых веществ, легкий выход аромата. С другой стороны, значительное количество жировых компонентов в составе такого рода косметической продукции может создать появление неприятного запаха жировой основы. Поэтому в данном случае используются отдушки с более сильным ароматом. Эфирные масла в таких системах неустойчивы, особенно натуральные; косметические изделия, содержащие воду, значительное количество жировых компонентов и наибольшее количество активных компонентов. Это различные кремы интенсивного действия. Здесь необходимо уделить значительное внимание маскировке жировой основы. При парфюмировании таких изделий рекомендуются теплые цветочные ароматы: эфирные масла розы, нероли, бергамота, ириса, иланг-иланга, герани. Эфирные масла в таких системах также неустойчивы;
косметические изделия на жировой основе либо различные масла. Они содержат много жира и много активных компонентов. Подбирать отдушку к таким изделиям особенно трудно. Здесь допускается сильное парфюмирование для того, чтобы скрыть запах жировой основы. В составе отдушек хороши будут эфирные масла бергамота, лаванды, сантала, ириса, ветивера, гвоздики, иланг-иланга, пачули, «нероли», розы, ванили, масло кедрового дерева, резиноиды ладанника и дубового мха. Эфирные масла в косметических изделиях не только обеспечивают парфюмирование. Все они сами по себе биологически активны и с этим необходимо считаться. В современных косметических средствах специального назначения либо в средствах для салонного ухода комбинации эфирных масел зачастую в первую очередь подбираются именно с целью направленного активного действия на кожу, а запах рассматривается уже как вторичный фактор.
При правильно подобранной дозировке эфирные масла безопасны и риск аллергезирующего и раздражающего действия минимален. Исключение составляют случаи индивидуальной непереносимости.
Средства для волос. В шампунях против перхоти хорошо зарекомендовало себя эфирное масло красного можжевельника (Juniperus oxicedrus). Оно хорошо смешивается с поверхностно активными веществами.
Антисеборейными свойствами обладают эфирное масло розмарина (Rosmarinus officinalis) и шалфея (Salvia officinalis).
В шампунях для жирных волос часто используют эфирные масла кедра марокканского (Cedrus atlantica), вирджинского (Cedrus virginiana), техасского (Cupressus mexicana).
В лосьонах и других средствах для ращения и укрепления волос, а также в противосеборейных косметических средствах эффективны эфирные масла, содержащие фенольные компоненты, а именно душицы, чабера, тимьяна, испанского орига- нума, действие которых усиливается в сочетании с эфирными маслами или экстрактами черного перца, мускатного ореха, имбиря.
Средства для ухода за кожей лица. В средства против себорегс и угревой сыпи полезно вводить кайепутовое эфирное масло, масло чайного дерева, ниаули, которые обладают хорошим антисептическим действием.
В увлажняющие кремы для сухой кожи рекомендовано масло ромашки римской (Anthernis nobilis), шалфея мускатного (Salvia sclarea), розовое масло (Rosa centifolia).
В противовоспалительных средствах, повышающих регенерирующие свойства кожи, хороший эффект показали можжевеловое (Juniperus oxycedrus) и магнолиевое (Michelia alba) эфирные масла, а также масло ромашки римской (Anthemis nobilis).
Для жирной кожи хороши эфирные масла иланг-иланга, лекарственного и мускатного шалфея. Они регулируют выделение кожного сала.
В средствах для краснеющей кожи полезны небольшие дозы эфирных масел кипариса и мастичного дерева.
Гигиенические губные помады. В состав гигиенических губных помад рекомендуется вводить эфирные масла ромашки римской (Anthemis nobilis) и немецкой (Matricaria charnomilla), содержащие в большом количестве противовоспалительный компонент - бисаболол. Хороший эффект дает введение масла ладанника, обладающего ранозаживляющим и гемостатиче- ским свойствами.
Косметические средства для ухода за телом. В состав косметических средств для ухода за телом вводят шалфейное масло, облегчающее дыхание кожи и экстракт хмеля, который обладает увлажняющим и липолитическим действием, что важно для увядающей кожи. В средства, улучшающие венозное кровообращение, вводят мятное, камфорное и кипарисовое эфирные масла. В массажные средства вводят целый спектр эфирных масел, в зависимости от назначения продукта: расслабляющее, тонизирующее, антицеллюлитное и т.д.
Косметические средства для ног. В карандашах, кремах и других средствах, предназначенных для заживления трещин на ногах, хороший эффект дает введение лавандового, ладанникового и гераниевого масел, эфирного масла сосны и пихты.
Средства гигиены. В жидкое мыло хорошо вводить эфирное масло чайного дерева. Хорошими добавками для дезинфицирующего мыла с противогрибковым эффектом будут эфирные масла тимьяна, чайного дерева, можжевеловое масло, копайский бальзам. В мыло для спортсменов рекомендуется вводить винтегреневое и лавровое масла, а также эфирные масла специй.
Зубные пасты. Отдушки для зубных паст на основе эфирных масел должны нести аромат свежести и обладать приятным вкусом, без горечи. Лидирует эфирное масло мяты перечной. Оно обеспечивает ощущение свежести дыхания. Композиции мятного масла (перечного) и цитрусовых (лимон, грейпфрут, апельсин) создают ощущение гармонии аромата. Для детских зубных паст также больше всего подходят эфирные масла цитрусовых, напоминающие о фруктах. В Испании и Италии очень популярны зубные пасты, с композицией из натурального ментола, аниса и мяты.
Раздел 8. Практическая часть
8.1 Описание препарата
Наименование
Нашатырно-анисовые капли / Liquor Ammonii anisatus.
Состав:
масла анисового - 2,81 г
раствора аммиака - 15 мл
спирта 90 % - до 100 мл
Форма выпуска лекарства.
Жидкость во флаконах по 15, 25 и 30 мл.
Применение и дозы препарата.
Внутрь по 10-15 капель 3-4 раза в день. Детям внутрь из расчета 1 капля на год жизни. Нашатырно-анисовые капли назначают вместе с препаратами термопсиса, алтея и другими отхаркивающими.
Действие лекарства.
Находящийся в эфирном масле анетол стимулирует секрецию бронхиальных желез, аммиак способствует разжижению мокроты и ее легкому отделению. Кроме того, анисовое масло способствует пищеварению и обладает ветрогонным и антисептическим действием.
Показания к применению.
Острый и хронический бронхит, трахеит, абсцесс легкого, бронхоэктатическая болезнь, бронхопневмонии.
Противопоказания.
Индивидуальная непереносимость препарата.
Возможные побочные явления.
Тошнота и рвота.
Лечение осложнений и отравлений.
Прекратить ингаляцию, обеспечить вдыхание свежего воздуха. Оксигенотерапия. При ларингоспазме - трахеотомия. Противокашлевые средства.
При попадании на кожу промывать водой (15 мин). Мази в течение 24 ч противопоказаны. В дальнейшем лечение такое же, как при термических ожогах. При поражении слизистой оболочки глаза промывать водой (по 15 мин через каждые 10 мин) или 5 % раствором борной кислоты. Масла и мази не применяют.
При поражении носа и глотки - 0,5 % раствор лимонной кислоты или натуральные соки. В случае приема внутрь пить воду, фруктовый сок, молоко, лучше 0,5 % раствор лимонной кислоты или 1 % раствор уксусной кислоты до полной нейтрализации содержимого желудка.
8.2 Материальный баланс
Количество упаковок (n) = 20 шт
Объем флакона в упаковке (v) = 30 мл
С2 = v * n
Общий объем готового продукта (С2) = 20 * 30 = 600 мл
Расходный коэфициент (Крас) = 1,067
Крас = С1 / С2
С1 = С2 * Крас
Общий объем исходного сырья (С1) = 600 * 1,067 = 640,2 мл
С5 = С1 - С2
Производственные потери (С5) = 640,2 - 600 = 40,2 мл
з = (С2 / С1) * 100 %
Выход продукта (з) = (600 / 640,2) * 100 = 93,72 %
о = (С5 / С1) * 100 %
Потери сырья (о) = (40,2 / 640,2) * 100 = 6,28 %
С1 = 640,2 мл
С2 = 600 мл
С5 = 40,2 мл
з = 93,72 %
о = 6,28 %
Крас = 1,067
Взято |
Получено |
|
Сырье - 640,2 мл |
Готовая продукция - 600 мл Производственные потери - 40,2 мл |
|
Всего - 640,2 мл |
Всего - 640,2 мл |
8.3 Рабочая пропись
Потребности сырья на 100 мл капель:
Масла анисового |
2,81 г |
|
Раствора аммиака |
15 мл |
|
Спирт 90% |
82,2 мл |
|
Всего |
100 мл |
Проводим расчеты к рабочей прописи:
Масса масла анисового = 2,81 * 640,2 / 100 = 17,99 г
Объем раствора аммиака = 15 * 640,2 / 100 = 96,03 мл
Объем спирта 90% = 82,2 * 640,2 / 100 = 526,24 мл
Рабочая пропись:
Масло анисовое 17,99 г
Раствор аммиака 96,03 мл
Спирт 90% 526,24 мл
Всего 640,20 мл
Выводы
Эфирные масла - пахучая смесь жидких летучих веществ, выделенных из растительных материалов (дистилляцией, экстракцией, прессованием).
Большинство эфирных масел хорошо растворимы в бензине, эфире, липидах и жирных маслах, восках и других липофильных веществах, и очень плохо растворимы в воде. Растворимость эфирных масел в спирте сильно зависит от его крепости (она заметно уменьшается в присутствии воды).
Эфирные масла широко распространены в растительном мире, и их роль весьма велика. К важнейшим физиологическим функциям относятся следующие:
Эфирные масла являются активными метаболитами обменных процессов, протекающих в растительном организме. В пользу этого суждения свидетельствует высокая реакционная способность терпеноидных и ароматических соединений, являющихся основными компонентами эфирных масел.
Эфирные масла применяются преимущественно для ароматизации пищевых продуктов, напитков, изделий бытовой химии, в фармацевтической промышленности, в медицине и ароматерапии, а также как растворители (скипидар). Ароматерапия подразумевает не только лечение ароматами, но их применение в соответствии с правилами фармакотерапии, так же, как применение других лекарственных средств.
Наибольшее применение имеют эфирные масла цитрусовых, мятное эфирное масло и скипидары, полученные из хвойных деревьев.
Эфирные масла и эфиромасличное растительное сырье обладают широчайшим спектром биологической активности, причем точкой приложения действия часто являются бронхи, почки, печень, через которые они выводятся из организма.
Технология переработки эфиромасличного сырья - один из важнейших этапов в производстве эфирных масел, ее последняя стадия, которая преимущественно определяет эффективность эфиромасличного производства в целом.
Эфирные масла изымают из растительных материалов паровой дистилляцией (гидродистилляцией) и экстракцией. При этом получают разные по физико-химическим свойствам и парфюмерным качествам продукты самостоятельного значения - дистилляционные и экстракционные эфирные масла.
Способом паровой дистилляции изымают из сырья только улетучивающиеся с водным паром соединения, а значительный комплекс ценных веществ остается в отходах производства. Высокая температура обработки влажных материалов с естественными ферментами снижает качество дистилляционных масел и уменьшает их возможный выход.
Более эффективным способом переработки эфиромасличных растений является экстракционный. Его применение дает возможность получать высококачественные продукты с большим выходом масла за счет изъятия неулетучивающихся из водяного пара веществ. К основным недостаткам существующей технологии экстрагирования эфиромасличного сырья принадлежат: неполное получение дистилляционных масел, сложность аппаратного обеспечения процесса, большие затраты растворителя и чрезвычайно низкая удельная производительность основного оборудования (70-200 кг/ч/м3).
Каждый способ изъятия эфирных масел требует оригинального аппаратного оборудования, которое повышает метало- и энергоемкость производства, уменьшает фондоотдачу.
Список использованной литературы
1. Ажгихин И.С. Технология лекарств. Москва: “Медицина” - 1980, 440 с.
2. Государственная фармакопея СССР, Х издание - под. ред. Машковского М.Д. Москва: “Медицина” - 1968, 1078 с.
3. Дмитриєвський Д.І. Промислова технологія ліків. Вінниця: “Нова книга” - 2008, 277 с.
4. Державна фармакопея України, перше видання - під. ред. Георгієвського В.П. Харків: “РІРЕГ” - 2001, 531 с.
5. Державна фармакопея України, перше видання, доповнення 1. - під. ред. Георгієвського В.П. Харків: “РІРЕГ” - 2004, 492 с.
6. Державна фармакопея України, перше видання, доповнення 2. - під. ред. Гризодуба О.І. Харків: “РІРЕГ” - 2008, 617 с.
7. Кондратьева Т.С., Иванова Л.А. Технология лекарственных форм т.1,2. Москва: “Медицина” - 1991, 1038 с.
8. Краснюк И.И. Технология лекарственных форм. Москва: “Академия” - 2004, 455 с.
9. Милованова Л.Н. Технология изготовления лекарственных форм. Ростов-на-Дону: “Феникс” - 2002, 447 с.
10. Муравьев И.А. Технология лекарств т.1,2. Москва: “Медицина” - 1980, 704 с.
11. Сидоров И.И., Турышева Н.А. Технология натуральных эфирных масел и синтетических душистых веществ. Москва: “Легкая и пищевая промышленность” - 1984, 368 с.
12. Синев Д.Н., Гуревич И.Я. Технология и анализ лекарств. Ленинград: “Медицина” - 1989, 367 с.
13. Тихонов А.И. Биофармация. Харків: “НФАУ” - 2003, 238 с.
Размещено на Allbest.ru
Подобные документы
Понятие, виды, состав эфирных масел. Изопрен (2-метилбутадиен-1,3). Мировое производство эфирных масел. Перегонка с водяным паром. Водяная перегонка. Экстрагирование - получение масла из цветков растений с помощью растворителя (эфира, гексана). Мацерация.
презентация [14,2 M], добавлен 02.11.2016Общие фармакологические свойства эфирных масел, их воздействие на организм, основной способ внутреннего применения. Действующие вещества эфирных масел зернового эфиромасличного сырья: тимол, фарнезол, анетол, лимонен и их биологическое действие.
реферат [133,1 K], добавлен 18.05.2014Причины и способы избавления от головной боли. Классификация мягких лекарственных форм. Разработка состава и технологии медицинских карандашей, обладающих успокаивающим действием. Характеристика эфирных масел, входящих в состав прописи; контроль качества.
курсовая работа [64,4 K], добавлен 02.12.2016Классификация, распространение и применение эфирных масел. Макроскопический анализ лекарственного сырья мяты перечной и мелиссы разных фирм-производителей. Проведение фитохимического анализа. Упаковка и маркировка растительных лечебных препаратов.
курсовая работа [1,9 M], добавлен 19.07.2014Группы лекарственных растений, используемых в фитотерапии. Соединения первичного и вторичного биосинтеза. Свойства алкалоидов, гликозидов, полисахаридов, эфирных масел, таннидов, микроэлементов. Приготовление настоек и отваров. Схемы разовых доз сырья.
презентация [27,9 M], добавлен 20.08.2019Основные характеристики, свойства и ограничения в применении базисных масел. Особенности выбора базы носителя для аромосредства. Способы использования натуральных базовых масел. Противопоказания, ценность, методы хранения и лечебные свойства масел.
курсовая работа [3,9 M], добавлен 25.02.2013Общие физические и химические свойства терпеноидов. Классификация сесквитерпеноидов, их типы и свойства, распространение в растительном мире. Важнейшие представители, содержащие в составе эфирных масел сесквитерпеноиды, сферы их практического применения.
курсовая работа [79,7 K], добавлен 26.05.2015Классификация и способы получения эфирных масел, их лечебные свойства и применение. Химический состав растений рода полынь. Проведение товароведческого анализа лекарственного растительного препарата. Количественное определение суммы флавоноидов в сырье.
курсовая работа [596,9 K], добавлен 12.07.2019Ассортимент лекарственного растительного сырья. Применение средств растительного происхождения в современной медицине. Классификация основных эфирных масел и эфирно-масличного сырья. Эфирные масла и экстракты шалфея, листьев мяты, тмина, эвкалипта.
курсовая работа [260,4 K], добавлен 26.09.2013Жироподобные вещества: воски, фосфолипиды, липопротеиды. Физико-химические свойства тио- и цианогликозидов. Методы анализа эфирных масел и флавоноидов. Выделение хромонов из сырья. Заготовка корней ревеня, травы пастушьей сумки, багульника болотного.
реферат [5,8 M], добавлен 12.11.2013