Главная База знаний "Allbest" Химия Синтез и свойства 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов

Синтез и свойства 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов

Разработка удобных однореакторных методов синтеза 4-замещенных 1,2,3-дитиазолов на основе реакций этаноноксимов с монохлоридом серы, исследование их реакционной способности, создание гетероциклических систем для препаративного и прикладного использования.

Рубрика Химия
Вид диссертация
Язык русский
Дата добавления 06.09.2009
Размер файла 5,7 M

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Страница:

4-Фенил-5H-1,2,3-дитиазол-5-тион 6a

Выход 6a 308 мг (73%), коричневые кристаллы, т. пл. 95-100 oC. Найдено (%): C, 45.55; H, 2.43; N, 6.70. C8H5NS3. Вычислено (%): C, 45.47; H, 2.38; N, 6.63. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7.36 (м, 3, Ar), 7.47 (м, 2Н, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 128.0 (2 CH, Ar), 129.4 (2 CH, Ar), 130.5 (CH, Ar), 131.3, 179.3 (2 четвертичных С), 208.0 (С=S) ?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3056, 2920 (С-Н), 2852, 2356, 2336, 1436, 1268, 1132, 1044, 1036, 1016, 836, 804, 756,684, 644. КР-спектр, н/cm-1: 1270, 1140, 1132 (С=S), 604, 569, 499 (S-S). Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 211 [M]+ (100), 135 (95), 103 (3).

4-(4-Нитрофенил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-тион 6b

Выход 6b 286 мг (56%), коричневые кристаллы, т. пл. 182-190 oC. Найдено (%): С, 37.62; H, 1.73; N, 11.05. C8H4N2O2S3. Вычислено (%): C, 37.49; H, 1.57; N, 10.93. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 8.15 (д, 2Н, J 9.2, Ar), 8.31 (д, 2Н, J 9.2, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 122.6 (2 CH, Ar), 123.5 (2 CH, Ar); 126.4, 130.1 и 163.1 (3 четвертичных C), 207.4 (С=S)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2924 (С-Н), 2852, 1600, 1516, 1352, 1300, 1280, 1144, 1108, 1036, 860, 828, 804, 752, 700. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): %)): 256 [M]+ (38), 180 (100).

4-(4-Фторфенил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-тион 6c

Выход 6c 182 мг (40%), коричневые кристаллы, т. пл. 148-152 oC. Найдено (%): C, 41.83; H,1.89; N, 6.30. C8H4FNS3. Вычислено (%): C, 41.90; H, 1.76; N, 6.11. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7.15 (м, 2Н, Ar), 7.98 (м, 2Н, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 115.4 (д, 2 CH, J 23, Ar), 131.7 (2 СН, Ar), 130.2, 150.9 и 166.3 (3 четвертичных C ), 208.0 (С=S)??? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2924 (С-Н), 2856, 1888, 1600, 1508, 1452, 1408, 1272, 1232, 1160, 1136, 1036, 1012, 852, 840, 800, 792, 680. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 229 [M]+ (78), 209 (10), 185 (12), 153 (89).

4-(4-Метоксифенил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-тион 6d

Выход 6d 183 мг (38%), коричневые кристаллы, т. пл. 68-71 oC. Найдено (%): C, 44.95; H, 3.08; N, 6.04. C9H7NOS3. Вычислено (%):C, 44.79; H, 2.92; N, 5.80. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 3.87 (c, 3Н, CH3) 6.98 (д, 2Н, J 8.8, Ar), 8.98 (д, 2Н, J 8.8, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 55.4 (СH3), 113.5 (2 СН, Ar), 123.9 (2 CH, Ar), 131.1, 161.4 и 167.3 (3 четвертичных C), 208.4 (С=S)??? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3012, 2928, 2836, 1656, 1600, 1452, 1436, 1304, 1312, 1300, 1260, 1108, 1180, 1132, 1020, 1000, 836, 800. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 241 [M]+ (28), 210 (15), 197 (4), 133 (100).

4-(Тиен-2-ил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-тион 6e

Выход 6e 110 мг (25%), коричневые кристаллы, т. пл. 89-92 oC. Найдено (%): C, 33.28; H, 1.54; N, 6.14. C6H3NS4. Вычислено (%): C, 33.15; H, 1.39; N, 6.44. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7.14 (дд, 1Н, J 5.1, 4.4, Ar), 7.53 (1Н, д, J 5.1, Ar), 8.36 (д, 1Н, J 4.4, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 127.2 (CH, Ar), 130.7 (СН, Ar), 131.7 (CH, Ar), 133.9 и 164.0 (2 четвертичных C), 205.6 (C=S)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3100, 2920 (С-Н), 2852, 1520, 1436, 1412, 1364, 1276, 1264, 1140, 1112, 1004, 984, 824, 784, 696. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 217 [M]+ (73), 141 (100), 109 (53). Масс-спектр высокого разрешения, найдено: m/z 246.9151, [М+]. C6H3NS4. Вычислено: 216.914836.

4-(Бензофуран-2-ил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-тион 6f

Выход 6f 276 мг (55%), светло-коричневые кристаллы, т. пл. 132-134 oC. Найдено (%): C, 47.92; H, 2.23; N, 6.76. C10H5NOS3. Вычислено (%): C 47.79; H, 2.01; N, 5.57. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7.32 (м, 1H, Ar ), 7.44 (м, 1H, Ar), 7.62 (д, 1H, J 8.1, Ar), 7.73 (д, 1H, J 7.3, Ar), 8.50 (c, 1H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 110.7, 111.4, 122.9, 123.6 и 127.1 (5 CH, Ar), 132.9, 140.8, 147.6 и 168.7 (4 четвертичныхC), 195.9 (C=S)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 1648, 1612, 1560, 1348, 1332, 1300, 1260, 1164, 1128, 1036, 1024, 828, 816, 748, 700. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 251 [M]+ (23), 175 (59), 143 (58).

4-Метил-5H-1,2,3-дитиазол-5-тион 6g

Выход 6g 114 мг (38%), кристаллы красного цвета, т. пл. 45-47 oC. Найдено (%): C, 23.68; H, 2.21; N, 8.83. C3H3CNS3. Вычислено (%): C, 24.14; H, 2.03; N, 9.38. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 2.56 (c, 3H, CH3). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 18.48 (CH3), 169.8 (четвертичный C), 206.6 (С=S)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2956, 2924 (С-Н), 2848, 1628, 1540, 1500, 1420, 1252, 1096, 1012, 944, 920, 772, 624. КР-спектр, н/cm-1: 1501, 1248, 1085 (С=S), 599, 522, 486 (S-S). Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 149 [M]+ (58), 85 (24).

Этил 5-тиоксо-5H-1,2,3-дитиазол-4-карбоксилат 6h

Выход 6h 244 мг (59%), масло желтого цвета. Найдено (%): C, 29.26; H, 2.68; N, 7.03. C5H5NO2S3. Вычислено (%):C, 28.97; H, 2.43; N, 6.76; C, 46.40. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 1.42 (т, 3H, J 7.3, CH3), 4.43 (кв, 2Н, , J 7.3, CH2). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 14.2 (CH3), 63.4 (СН2), 160.0 и 169.4 (2 четвертичных C), 204.6 (С=S)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2980, 2920 (С-Н), 2852, 1740 (С=О), 1700 (С=О), 1496, 1472,1456, 1368, 1300, 1192, 1080, 1012, 896, 740. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 207 [M]+ (53), 179 (6), 163 (20), 149 (65).

4-(Пиридин-2-ил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-тион 6i

Выход 6i 213 мг (50%), коричневые кристаллы, т. пл. 99-100 oC. Найдено (%): C, 39.72; H, 2.12; N, 13.31. C7H4N2S3. Вычислено (%): C, 39.60; H, 1.90; N, 13.19. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7.41 (м, 1Н, Ar), 7.82 (м, 1Н, Ar), 8.04 (д, 1Н, J 8.5, Ar), 8.76 (д, 1Н, J 3.9, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 124.9 (CH, Ar), 136.2 (СН, Ar), 150.2 (CH, Ar), 154.0 (CH, Ar), 154.0 и 171.1 (2 четвертичных C), 203.4 (C=S)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3040, 2924 (С-Н), 1584, 1568, 1472, 1460, 1420, 1300, 1288, 1160, 1152, 1056, 1096, 992, 844, 764, 672. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 212 [M]+ (46), 168 (15), 136 (77).

4-Хлор-5H-1,2,3-дитиазол-5-тион 8k

Выход 6k 315 мг (93%), светло-коричневые кристаллы, т. пл. 76-78 oC, лит. данные: т. пл. 78-79 oС [1]. Спектральные характеристики идентичны описанным в литературе [1].

3.1.2 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-фенилиминов 7

Общая методика.

К раствору 2 ммоль этаноноксима в 15 мл сухого ацетонитрила под аргоном при температуре 0- -5 оС и при постоянном перемешивании последовательно прикапывали монохлорид серы (0.32 мл, 4 ммоль) и пиридин (0.48 мл, 6 ммоль). Реакционную смесь выдерживали при 0 оС 15 минут, охлаждали до -5 оС, прикапывали анилин (0.18 мл, 2 ммоль), выдерживали в течение часа при 0 оС. Затем прикапывали пиридин (0.32 мл, 4 ммоль), оставляли на 2 часа при комнатной температуре, фильтровали, маточник упаривали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем (элюент - петролейный эфир, петролейный эфир/CH2Cl2).

4-Фенил-5H-1,2,3-дитиазол-5-фенилимин 7а

Выход 7а 297 мг (55%), желтые кристаллы, т. пл. 73-76 oC, лит. т. пл. 75-76 oС [11]. Найдено (%): C, 62.25; H, 3.68; N, 10.62. C14H10N2S2. Вычислено (%): C, 62.19; H, 3.73; N, 10.36. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7.19 (м, 3H, Ar), 7.48 (м, 5Н, Ar), 8.22 (м, 2Н, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 119.0 (2 CH, Ar), 125.6 (CH, Ar), 128.2 (2 CH, Ar), 129.0 (2 CH, Ar), 129.8 (2 CH, Ar), 130.3 (CH, Ar), 132.6, 153.1, 159.2 и 165.4 (4 четвертичных C). ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3048 (С-Н), 1604, 1588, 1496, 1480, 1444, 1276, 1216, 1188, 1164, 1072, 904, 852, 840, 768, 756, 688, 688, 632. КР-спектр, н/cm-1: 1598, 1500 (С=N), 1280, 633, 528, 488 (S-S). Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 270 [M]+ (96).

4-(4-Нитрофенил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-фенилимин 7b

Выход 7b 170 мг (27%), желтые кристаллы, т. пл. 171-172 oC, лит. т. пл. 178-179 oС [11]. Найдено (%): C, 53.48; H, 3.02; N, 13.40. C14H9N3O2S2. Вычислено (%): C, 53.32; H, 2.88; N, 13.32. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7.23 (м, 3Н, Ar), 7,48 (м, 2Н, Ar), 8.31 (д, 2Н, J 8.3, Ar), 8.49 (д, 2Н, J 8.3, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 124.2 (2 CH, Ar), 128.6 (2 CH, Ar), 135.3 (2 CH, Ar), 135.3 (2 CH, Ar), 131.0 (CH, Ar), 143.5, 153.4, 157.9, 162.5 и 164.0 (5 четвертичных C)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 1612, 1600, 1580, 1576, 1520, 1492, 1480, 1448, 1276, 1208, 1108, 1076, 832, 756, 696. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 315 [M]+ (13), 167 (54).

4-(4-Фторфенил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-фенилимин 7c

Выход 7c 264 мг (46%), желтые кристаллы, т. пл. 65-68 oC. Найдено (%): C, 58.45; H, 3.26; N, 9.92. C14H9FN2S2. Вычислено (%): C, 58.31; H, 3.15; N, 9.71. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7.17 (м, 5Н, Ar), 7,47 (м, 2Н, Ar), 8.27 (м, 2Н, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 115.2 (д, 2 CH, J 34 Гц, Ar), 118.9 (2 CH, Ar), 125.8 (CH, Ar), 129.8 (2 CH, Ar), 131.1 (д, 2 СН, J 12 Гц, Ar), 128.2 (д, J 13 Гц), 152.9, 157.9, 163.3 (д, J 281 Гц) и 166.4 (5 четвертичных С)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3064 (С-Н), 3032, 1596, 1584, 1484, 1408, 1284, 1236, 1160, 1076, 856, 836, 752, 676, 692, 660. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 288 [M]+ (34), 167(78).

4-(4-Метоксифенил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-фенилимин 7d

Выход 7d 161 мг (27%), желтые кристаллы, т. пл. 84-85 oC. Найдено (%): C, 60.21; H, 4.22; N, 9.32. C15H12N2OS2. Вычислено (%): C, 60.0; H, 4.03; N, 9.33. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 3.88 (c, 3Н, CH3), 6.98 (д, 2Н, J 9.5 Гц, Ar), 7.20 (м, 3Н, Ar), 7.46 (д, 2Н, J 8.8, Ar), 8.25 (2Н, д, J 8.8, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 55.25 (СH3), 113.5 (2 CH, Ar), 119.0 (2 CH, Ar), 129.8 (2 CH, Ar), 130.6 (2 CH, Ar), 125.3 (CH, Ar); 125.6, 153.1, 158.4, 161.2 и 165.8 (5 четвертичных C)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3088, 2956 (С-Н), 2836, 1600, 1508, 1484, 1440, 1304, 1284, 1256, 1180, 1172, 1032, 852, 836, 752, 692. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 300 [M]+ (25), 167 (71), 133 (100).

4-(Тиен-2-ил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-фенилимин 7e

Выход 7e 193 мг (35%), желтые кристаллы, т. пл. 103-105 oC. Найдено (%): C, 52.35; H, 3.13; N, 10.09. C12H8N2S3. Вычислено (%): C, 52.15; H, 2.92; N, 10.13. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7.17 (дд, 1H, J 5.1, 3.7, Ar), 7.28 (3H, м, Ar), 7.49 (м, 3H, Ar), 8.34 (д, 1H, J 3.7, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 119.2 (2 CH, Ar), 127.2 (2 CH, Ar), 126.1 (CH, Ar), 129.9 (1 CH, Ar), 130.0 (1 CH, Ar), 130.1 (1 CH, Ar), 135.0, 151.9, 154.3 и 163.0 (4 четвертичных C)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 1601, 1592, 1576, 1484, 1416, 1368, 1280, 1216, 1024, 848, 792, 772, 708, 692, 672, 652. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 276 [M]+ (38).

4-(Бензофуран-2-ил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-фенилимин 7f

Выход 7f 353 мг (57%), желтые кристаллы, т. пл. 138-144 oC. Найдено (%): C, 61.82; H, 3.48; N, 8.79. C16H10N2OS2. Вычислено (%): C, 61.91; H, 3.25; N, 9.02. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7.50 (м, 9H, Ar), 8.21 (c, 1H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 110.0 (1 CH, Ar), 110.2 (2 CH, Ar), 111.7 (1 CH Ar), 119.3 (1 CH, Ar), 122.9 (2 CH, Ar), 123.6 (1 CH, Ar), 126.1 (1 CH Ar), 130.0 (1 CH Ar), 126.8, 127.8, 148.8, 150.1, 152.6 и 155.4 (6 четвертичных C)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3052, 3028, 2920 (С-Н), 1600, 1588, 1484, 1336, 1208, 1164, 1144, 1076, 848, 840, 768, 752, 740, 688, 660. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 310 [M]+ (89).

4-Метил-5H-1,2,3-дитиазол-5-фенилимин 7g

Выход 7g 237 мг (57%), желтое масло. Найдено (%): C, 52.07; H, 3.98; N, 13.70. C9H8N2S2. Вычислено (%): C, 51.90; H, 3.87; N, 13.45. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 2.54 (c, 3H, CH3), 7.22 (м, 3Н, Ar), 7.46 (м, 2Н, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 18.7 (CH3), 119.6 (2 CH, Ar), 125.9 (CH, Ar), 129.8 (2 CH, Ar), 152.4, 161.9 и 166.3 (3 четвертичных C)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3056, 3000, 2924 (С-Н), 1676, 1588, 1544, 1484, 1368, 1256, 944, 836, 768, 748, 696, 660. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 208 [M]+ (38), 167 (55).

Этил 5-(фенилимино)-5H-1,2,3-дитиазол-4-карбоксилат 7h

Выход 7h 310 мг (58%), желтое масло. Найдено (%): C, 49.88; H, 4.02; N, 10.42. C11H10N2O2S2. Вычислено (%): C, 49.61; H, 3.78; N, 10.52. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 1.43 (т, 3H, J 7.3 Гц, CH3), 4.38 (кв, 2Н, J 7.3 Гц, CH2), 7.16 (м, 3Н, Ar), 7.46 (т, 2Н, J 8.07 Гц, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 14.2 (CH3), 63.0 (СН2), 119.4 (2 CH, Ar), 126.4 (CH), 129.8 (2 CH, Ar), 139.4, 152.1, 153.4 и 160.4 (4 четвертичных C). ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3076, 2960 (С-H), 2924, 2852, 1744 (С=О), 1700 (С=О), 1584, 1540, 1484, 1464, 1448, 1368, 1300, 1216, 1176, 1144, 1016, 772, 740, 692, 676. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 266 [M]+ (40), 167 (80).

4-(Пиридин-2-ил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-фенилимин 7i

Выход 7i 254 мг (47%), масло желтого цвета. Найдено (%): C, 57.72; H, 3.68; N, 15.97. C13H9N3S2. Вычислено (%): С, 57.54; H, 3.34; N, 15.48. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 6.99 (м, 5Н, Ar), 7.32 (м, 4Н, Ar). ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2924 (C-H), 2852, 1620, 1600, 1568, 1500, 1468, 1284, 1176, 996, 752, 692, 648. Масс-спектр 3.1.3 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-илиденов 9 и 10

Общая методика.

К раствору 2 ммоль этаноноксима в 15 мл сухого ацетонитрила под аргоном при температуре 0- -5 оС и при постоянном перемешивании последовательно прикапывали монохлорид серы (0.32 мл, 4ммоль) и пиридин (0.48 мл, 6 ммоль). Реакционную смесь выдерживали при 0 оС 15 минут, затем при -15 С прикапывали раствор малонодинитрила (0.66 г, 10 ммоль) или этилцианоацетата (1.06 мл, 10 ммоль) в ацетонитриле (10 мл). Через 1 час перемешивания при -15 С прикапывали пиридин (0.32 мл, 4 ммоль) и оставляли самопроизвольно нагреваться до комнатной температуры. Реакционную смесь фильтровали, маточник упаривали при пониженном давлении, остаток хроматографировали на колонке с силикагелем (элюент - смесь петролейный эфир/CH2Cl2).

2-(4-Фенил-5H-1,2,3-дитиазол-5-илиден)малононитрил 9a

Выход 9a 83 мг (17%), коричневые кристаллы, т. пл. 215 - 217 С. Найдено (%): С, 54.68; Н 2.31; N 16.91; S 26.29. C11H5N3S2. Вычислено (%): С 54.30; Н 2.07; N 17.27; S 26.36. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7.59 (м, 5H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 60.8 (C(CN)2), 111.7 (CN), 117.7 (CN), 128.5 (2СН, Ar), 129.4 (2СН, Ar), 130.8 (СН, Ar), 131.0, 161.9, 174.0 (3 четвертичных C)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2924, 2852 (C-H), 2216 (CN), 1468, 1280, 1096, 812, 748. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 243 [M]+ (57), 179 (35), 135 (90), 103 (100), 77 (100).

2-(4-(4-Фторфенил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-илиден)малононитрил 9с

Выход 9с 78 мг (14%), коричневые кристаллы, т. пл. 224 - 226 С. Найдено (%): С, 50.49; Н, 1.50; N, 16.12. C11H4FN3S2. Вычислено (%): C, 50.65; H, 1.54; N, 15.88. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7.23 (м, 2H, Ar), 7.51 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 60.7 (C(CN)2), 111.8 (CN), 117.6 (CN), 115.7 (2 CH, Ar), 132.1 (2 CH, Ar), 127.5, 161.0, 165.2 и 174.4 (4 четвертичных C)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2920 (C-H), 2208 (CN), 1608, 1516, 1448, 1286, 1228, 1164, 1020, 880, 848, 784, 668. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 273 [M]+ (80), 209 (32), 165 (80), 133 (75), 108 (60).

2-(4-(4-Метоксифенил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-илиден)малононитрил 9d

Выход 9d 76 мг (14%), коричневые кристаллы, т. пл. 167 - 169 С. Найдено (%): С, 52.95; H 2.76; N 15.35. C12H7N3OS2. Вычислено (%): C 52.73; H 2.58; N 15.03. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 3.90 (с, 6Н, CH3), 7.42 (д, 2Н, J 6.6, Ar), 7.98 (д, 2H, J 8.8, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 55.4 (CH3), 60.9 (C(CN)2), 111.8 (CN), 117.8 (CN), 113.9 (2 CH, Ar), 131.1 (2 CH, Ar), 123.0, 161.1, 161.9 и 174.4 (4 четвертичных C)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3020 и 2928 (C-H), 2196 (CN), 1608, 1516, 1468, 1444, 1416, 1264, 1184, 1028, 808. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 273 ([М]+, 30), 209 (15), 133 (55), 108 (45).

2-(4-(Тиен-2-ил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-илиден)малононитрил 9e

Выход 9e 60 мг (12%), коричневые кристаллы, т. пл. 160 - 162 С. Найдено (%): C 43.31; H 1.16; N 16.80. C9H3N3S3. Вычислено (%): C 43.66; H 1.31; N 16.45. Спектр ЯМР 1H (DМSO-d6, д, м.д., J/Гц): 7.16 (дд, 1H, J 5.14, 4.8 Гц Ar), 7.48 (д, 1H, J 4.8, Ar), 7.84 (д, 1H, J 5.14, Ar). Спектр ЯМР 13C (DМSO-d6, д, м.д.): 60.0 (C(CN)2), 111.5 (CN), 117.6 (CN), 132.0 (CH, Ar), 130.7 (CH, Ar), 127.3 (CH, Ar), 134.9, 174.1 и 155.4 (3 четвертичных C)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3096, 2924 (С-H), 2204 (CN), 1632, 1444, 1244, 1052, 886, 828, 720, 668. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 249 ([М]+, 87), 222 (15), 185 (35), 141 (98), 109 (72), 82 (37).

2-(4-Метил-5H-1,2,3-дитиазол-5-илиден)малононитрил 9g

Выход 12g 85 мг (23%), коричневые кристаллы, т. пл. 150 - 152 С. Найдено (%): C 39.71; H 1.69; N 23.16. C6H3N3S2. Вычислено (%): C 40.11; H 1.87; N 22.88. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 2.86 (с, 3H, СН3). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 20.3 (СН3), 64.1 (C(CN)2), 112.7 (CN), 116.5 (CN), 160.3 и 173.9 (2 четвертичных C)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2920 (C-H), 2212 (CN), 1456, 1376, 1272, 1200, 1028, 964, 932, 892, 788, 668. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 181 [M]+ (27), 73 (100), 64 (45), 46 (22).

Этил 2-циано-(4-(4-нитрофенил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-илиден)ацетат 10b

Выход 10b 113 мг (17%), кристаллы оранжевого цвета, т. пл. 245-248 С. Найдено (%): С 46.49; Н 2.58; N 12.42. C13H9N3O4S2. Вычислено (%):C, 46.56; H, 2.71; N, 12.53. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): (т, 3H, J 7.3, CH3), (кв, 2H, J 7.3, CH2), 7.83 (д, 2H, J 8.8, Ar), 8.41 (д, 2H, J 8.8, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): ??????CH3?, 67.6 (CH2), 128.6 (2 CH), 136.4 (2 CH), 92.3, 119.0, 145.0, 153.7, 166.5, 172.4, 173.2 (7 четвертичных C)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2928 (C-H), 2204 (CN), 1656, 1604, 1524, 1448, 1352, 1284, 1188, 1012, 844, 820, 768, 752, 712. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 335 [M]+ (55), 262 (100), 216 (57).

Этил 2-циано-(4-(4-фторфенил)-5H-1,2,3-дитиазол-5-илиден)ацетат 10с

Выход 10с 98 мг (16%), кристаллы оранжевого цвета, т. пл. 188 - 193 С. Найдено (%): С 50.49; Н 3.10; N 9.12. C13H9FN2O2S2. Вычислено (%):C, 50.64; H, 2.94; N, 9.08. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 1.38 (т, 3H, J 7.3, CH3), 4.37 (кв, 2Н, J 7.3, СН2), 7.21 (т, 2H, J 8.5, Ar), 7.46 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 14.3 (CH3), 63.2 (CH2), 116.1 (2 CH), 131.5 (2 CH), 90.3, 113.1, 128.6, 162.3, 163.1, 166.3, 167.5 (7 четвертичных C)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2928 (C-H), 2204 (CN), 1664, 1520, 1444, 1280, 11184, 1104, 1024, 824, 792, 708, 700. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 308 [M]+ (62), 235 (100), 153 (22).

3.1.4 Синтез 4,4'-дизамещенных 5,5'-би-1,2,3-дитиазолов 11

Общая методика.

К раствору 2 ммоль этаноноксима в 15 мл ацетонитрила под аргоном при температуре 0- -5 оС и при постоянном перемешивании последовательно прикапывали монохлорид серы (0.32 мл, 4 ммоль) и пиридин (0.48 мл, 6 ммоль). Реакционную смесь выдерживали при 0 оС 15 минут. Затем при 0 С присыпали порошковую медь (0.19 г, 3 ммоль) и поднимали температуру до комнатной. Через 1 час реакционную смесь выливали в 100 мл 3%-ной HCl и экстрагировали 3x40 мл CH2Cl2. Объединенную органическую фазу сушили CaCl2 и упаривали при пониженном далении. После упаривания остаток быстро хроматографировали на короткой колонке с силикагелем (элюент - смесь петролейный эфир/CH2Cl2).

4,4'-Дифенил-5,5'-би-1,2,3-дитиазол 11а

Выход 11а 230 мг (64%), темно-фиолетовые кристаллы, т. пл. 167-168 oC. Найдено (%): С 53.83; H, 2.93; N, 7.95. C16H10N2S4. Вычислено (%): C 53,60; H 2,81; N 7,81. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7,61 (м, 8Н, Ar), 8,15 (д, 2H, J 7.3, Ar). УФ-спектр (CHCl3, л, нм., lgе): 333 (3.7), 586 (3.5). ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 1684, 1652, 1616, 1456, 1440, 1424, 1340, 1280, 1172, 1064, 1020, 804, 764, 732, 688. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 358 [M]+ (5), 326 (5), 294 (40), 191 (47).

4,4'-Бис(4-фторфенил)-5,5'-би-1,2,3-дитиазол 11с

Выход 11с 280 мг (71%), черные кристаллы, т. пл. 147-148 oC. Найдено (%): C, 48.89; H, 2.08; N, 6.97. C16H8F2N2S4. Вычислено (%): C 48,71; H 2,04; N 7,10. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 7.24 (м, 4H, Ar); 8.00 (м, 4H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 116.4 (д, J 22.0) (4 CH, Ar), 129.3 (д, J 8.6, 4 CH, Ar), 129.1, 155.1, 162.7 и 163.9 (д, J 248 Гц) (8 четвертичных C)?? УФ-спектр (CHCl3, л, нм., lgе): 347 (3.6), 590 (3.29). ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2920 (С-Н), 1508, 1432, 1412, 1284, 1228, 1156, 1048, 840, 808, 720. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 394 [M]+ (7), 362 (5), 330 (27), 229 (25).

4,4'-Бис(4-метоксифенил)-5,5'-би-1,2,3-дитиазол 11d

Выход 11d 338 мг (81%), черные кристаллы, т. пл. 211-212 oC. Найдено (%): C, 51.92; H, 3.31; N, 6.48. C18H14N2O2S4. Вычислено (%): C 51,65; H 3,37; N 6,69. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 3.90 (с, 6Н, OCH3), 7.05 (м, 4Н, Ar), 7.42 (д, 2Н, J 6.6, Ar), 7.98 (д, 2H, J 8.8, Ar). УФ-спектр (CHCl3, л, нм., lgе): 345 (3.5), 588 (3.4). ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 1604, 1544, 1504, 1480, 1460, 1428, 1416, 1304, 1248, 1176, 1024, 832. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 418 [M]+ (90), 386 (19), 354 (95), 253 (38), 165 (27).

4,4'-Дитиен-2-ил-5,5'-би-1,2,3-дитиазол 11e

Выход 11e 130 мг (35%), темно-фиолетовые кристаллы, т. пл. 142-143 oC. Найдено (%): C, 38.73; H, 1.62; N, 7.82. C12H6N2S6. Вычислено (%): C 38,89; H 1,63; N 7,56. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 6.58 (м, 1Н, Ar), 7.65 (c, 1Н, Ar), 8.13 (д, 1Н, J 3.7, Ar). УФ-спектр (CHCl3, л, нм., lgе): 352 (3.8). ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2920 (С-Н), 2856, 1652, 1536, 1448, 1424, 1344, 1256, 1224, 1048, 852, 800, 760, 704, 680, 664, 624.

4,4'-Дихлор-5,5'-би-1,2,3-дитиазол 11k

Выход 11k 268 мг (98%), черные кристаллы, т. пл. 144-145 oC, лит. данные: т. пл. 120-121 oС [24]. ИК-спектр идентичен описанному в литературе [24]. УФ-спектр (CHCl3, л, нм., lgе): 570 (3.5).

3.2 Реакции 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов с первичными и вторичными аминами

3.2.1 Получение 2,4-дизамещенных 1,2,5-тиадиазолов 16 и 19

Общая методика.

К раствору 0.5 ммоль кетона 4 или тиона 6 в 4 мл тетрагидрофурана под аргоном при комнатной температуре прикапывали при перемешивании 1 ммоль первичного амина. Реакционную смесь выдерживали 2-3 часа, затем фильтровали, осадок промывали тетрагидрофураном, маточник упаривали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем (элюент - смесь петролейный эфир/CH2Cl2).

2-Бензил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-тион 16а

Выход 16а 91 мг (64%), желтые кристаллы, т. пл. 95-97 oC. Найдено (%): C, 63.45; H, 4.39; N, 10.05; S, 22.68. C15H12N2S2. Вычислено (%): C, 63,35; H, 4,25; N, 9,85; S, 22,55. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 5.31 (с, 2H, CH2), 7.49 (м, 8H, Ar), 8.42 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 53.8 (CH2), 128.1, 129.1, 129.5, 129.9, 129.9, 130.5 (10 CH, Ar), 133.0, 133.2 и 160.5 (3 четвертичных C), 177.4 (С=S)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3064, 2928 (C-H), 2852, 1496, 1456, 1428, 1344, 1332, 1292, 1208, 1028, 848, 772, 756, 708, 696. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 284 [M]+ (25), 251 (13).

2-Бензил-4-(4-нитрофенил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-тион 16b

Выход 16b 40 мг (23%), желтые кристаллы, т. пл. 148 oC. Найдено (%): C, 54.82; H, 3.69; N, 12.83. C15H11N3O2S2. Вычислено (%): C, 54.69; H, 3.37; N, 12.76. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 5.30 (c, 2H, CH2), 7,51 (м, 5H, Ar), 8.34 (д, 2Н, J 8.8, Ar), 8.73 (д, 2Н, J 8.8, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 54,0 (CH2), 123.3, 129.7, 130.0, 130.0 и 130.2 (9 CH, Ar), 132.8, 138.4, 145.3, 168.2 (4 четвертичных C) и 177.2 (С=S)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2960, 2924 (С-Н), 2851, 1732, 1596, 1512, 1482, 1456, 1444, 1340, 1316, 1284, 1204, 1068, 860, 844, 760, 716, 704. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 329 [M]+ (15), 297 (7), 149 (12).

2-Бензил-4-(4-фторфенил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-тион 16c

Выход 16c 35 мг (23%), желтые кристаллы, т. пл. 140-143 oC, Найдено (%): C, 59.70; H, 3.92; N, 9.32. C15H11FN2S2. Вычислено (%): C, 59.58; H, 3.67; N, 9,26. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 5.30 (с, 2Н, CH2), 7.17 (д, 2H, J 8.8, Ar), 7.48 (с, 5Н, Ar), 8.49 (м, 2H, J 8.8, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 53.8 (CH2), 115.2, 129.6, 130.0, 131.2 и 131.3 (9 CH, Ar), 129.2, 133.0, 160.9 и 165.7 (4 четвертичных C), 177.2 (С=S)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3032, 1600, 1520, 1460, 1440, 1336, 1296, 1224, 1204, 1160, 968, 820, 804, 756, 736, 700. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 302 [M]+ (17), 269 (7), 121 (22).

2-Бензил-4-(4-метоксифенил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-тион 16d

Выход 16d 85 мг (54%), желтые кристаллы, т. пл. 86-88 oC, Найдено (%): C, 61.20; H, 4.63; N, 8.97. C16H14N2OS2. Вычислено (%): C, 61.12; H, 4.49; N, 8.91. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 3.87 (с, 3H, CH3), 5,29 (с, 2Н, CH2), 6.97 (д, 2H, J 8.8, Ar), 7.46 (м, 5Н, Ar), 8.48 (д, 2H, J 8.8, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 53.6 (CH2), 55.4 (CH3), 113.4, 129.4, 129.8, 129.9 и 130.7 (9 CH, Ar); 125.8, 133.2, 159.9 и 161.3 (4 четвертичных C), 177.2 (C=S).? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3028, 3008, 2956 (С-Н), 2832, 1612, 1520, 1456, 1420, 1340, 1328, 1300, 1256, 1208, 1168, 1028, 832, 764, 700. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 314 [M]+ (8), 133 (15).

2-Бензил-4-(тиен-2-ил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-тион 16e

Выход 16e 71 мг (49%), желтые кристаллы, т. пл. 146-147 oС. Найдено (%):C, 53.56; H, 3.67; N, 9.45. C13H10N2S3. Вычислено (%): C, 53.76; H, 3.47; N, 9.65. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 5.32 (c, 2H, CH2), 7.16 (дд, 1Н, J 3.7, 5.1, Ar), 7.46 (м, 5H, Ar), 7.52 (д, 1H, J 5.1, Ar), 8.57 (д, 1Н, J 2.9, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 53.5??CH????????????????????????????????????????????????????????????????CH???????????????????????и ?????? (3 четвертичных С)?????????С=S??? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2920 (C-H), 1516, 1456, 1412, 1380, 1316, 1288, 1200, 816, 752, 724, 696. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 290 [M]+ (70), 257 (36), 148 (22).

2-Бензил-4-(бензофуран-2-ил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-тион 16f

Выход 16f 65 мг (40%), желтые кристаллы, т. пл. 188-191 oC. Найдено (%): C, 62.64; H, 3.97; N, 8.54. C17H12N2OS2. Вычислено (%): C, 62.94; H, 3.73; N, 8.63. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 5.30 (CH2), 7.29 (т, 1H, Ar), 7.39 (м, 1Н, Ar), 7.47 (5H, Ar), 7.57 (д, 1H, J 8.1, Ar), 7.73 (д, 1H, J 8.1, Ar), 8.80 (c, 1H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): ?????(CH2)????????? ??????? ??????? ?????? ???????? ??????? ??????? ?????, (10 СН)?1???????????????????????????????? ?5?четвертичных С? и?????? (С=S)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2928 (С-Н), 1576, 1456, 1376, 1304, 1188, 1156, 1140, 1060, 972, 836, 756, 700. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 324 [M]+ (10), 260 (5), 143 (14).

2-Бензил-4-метил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-тион 16g

Выход 16g 12 мг (11%), желтые кристаллы, т. пл. 84-85 oC. Найдено (%): С, 54.08; H, 4.72; N, 12.53. C10H10N2S2. Вычислено (%): C, 54.02; H, 4.53; N, 12.60. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 2.58 (с, 3H, CH3), 5,26 (с, 2Н, CH2), 7.44 (м, 5Н, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 19.2 (CH3), 53.35 (CH2), 129.2 (2 CH, Ar), 129.49 (2 CH, Ar), 129.52 (1 CH, Ar), 133.2, 163.2 (2 четвертичных C) и 179.1 (С=S)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3032, 2924 (C-H), 2852, 1496, 1456, 1376, 1348, 1336, 1208, 1180, 1012, 816, 760, 700, 628. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 222 [M]+ (32), 189 (22).

Бензиламина гидросульфид.

Выход гидросульфида бензиламина 68 мг (96%), бесцветные кристаллы. Найдено (%): C, 59.68; H, 7.97; N, 9.70. C7H11NS. Вычислено (%): C, 59.53; H, 7.85; N, 9.92. Спектр ЯМР 1H (D2O, д, м.д., J/Гц): 3.96 (c, 2H, CH2), 6.86 (м, 4H, NH2, Н2S), 7.60 (м, 5H, Ar). Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 107 [M-34]+ (30), 91 (25).

2-Аллил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-тион 16h

Выход 16h 48 мг (41%), желтые кристаллы, т. пл. 92-94 oC. Найдено (%): C, 56.58; H, 4.47; N, 11.70. C11H10N2S2. Вычислено (%): C, 56,38; H, 4,30; N, 11,95. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 4.85 (д, 2H, J 6.6, CH2), 5.56 (м, 2H, CH2), 6.13 (м, 1H, CH, All); 7.50 (м, 3H, Ar), 8.41 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 51.7 (CH2), 123.9 (CH2), 129.5 (CH, All), 128.1 (2 CH, Ar), 129.0 (2 CH, Ar), 130.5 (1 CH, Ar), 133.0, 160.7 (2 четвертичных C), 177.2 (С=S)? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3072, 2924 (C-H), 2852, 1424, 1344, 1336, 1304, 1204, 1152, 1028, 952, 848, 780, 712, 692. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 234 [M]+ (47), 193 (8), 135 (33), 104 (53).

2-Изобутил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-тион 16i

Выход 16i 68 мг (54%), желтые кристаллы, т. пл. 106-109 oC. Найдено (%): C, 57.68; H, 5.72; N, 11.40. C12H14N2S2. Вычислено (%): C, 57.56; H, 5.64; N, 11.19. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 1.07 (д, 6H, J 6.6 Гц, 2 CH3), 2.45 (м, 1H, CH), 4.15 (м, 2H, CH2), 7.51 (м, 3H, Ar), 8.40 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 20.2 (2 CH3), 27.5 (CH), 56.2 (CH2), 128.1 (2 CH, Ar), 129.1 (2 CH, Ar), 130.5 (1 CH, Ar), 133.2, 178.1 (2 четвертичных C), 178.9 (С=S)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2960, 2928 (C-H), 2856, 1728, 1504, 1468, 1444, 1368, 1336, 1296, 1264, 1200, 1148, 1124, 1080, 940, 832, 692. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 250 [M]+ (28), 193 (70), 135 (78), 103 (48).

2-Бензил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19а

Выход 19а 126 мг (94%), бесцветные кристаллы, т. пл. 87-90 oC. Найдено (%):C, 67.28; H, 4.39; N, 10.50. C15H12NOS2. Вычислено (%): C, 67.14; H, 4.51; N, 10.44. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 5.05 (с, 2H, CH2), 7.40 (с, 5H, Ar), 7.48 (м, 3H, Ar), 8.48 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 47.9 (CH2), 126.9, 128.0, 128.6, 128.7, 129.22, 130.5 (10 СН, Ar), 128.8, 137.2, 149.6 (3 четвертичных C), 161.3 (C=O)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3268, 3048, 2920 (C-H), 1648 (C=O), 1456, 1444, 1264, 1072, 824, 784, 756, 740, 700, 688, 620. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 268 [M]+ (12), 135 (10).

2-Бензил-4-(4-нитрофенил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19b

Выход 19b 141 мг (90%), бесцветные кристаллы, т. пл. 157-158 oC. Найдено (%): C, 57.39; H, 3.69; N, 13.54. C15H11N3O3S. Вычислено (%): C, 57,50; H, 3.54; N, 13.41. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 5.06 (с, 2H, CH2); 7.42 (м, 5H, Ar); 8.30 (д, 2Н, J 8.8 Гц, Ar), 8.80 (д, 2Н, J 8.8 Гц, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 48.2 (CH2), 123.8, 127.6, 128.8, 129.3, 129.4 (9 CH, Ar), 134.3, 137.1, 147.1, 148.5 (4 четвертичных C), 161.0 (С=О)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3084, 2924 (С-Н), 2852, 1656 (С=О), 1596, 1512, 1496, 1452, 1348, 1320, 1256, 1072, 820, 756, 700. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 313 [M]+ (38), 180 (55), 149 (18).

2-Бензил-4-(4-фторфенил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19c

Выход 19c 143 мг (100%), бесцветные кристаллы, т. пл. 72-74 oC. Найдено (%): C, 63.08; H, 3.92; N, 9.55. C15H11FN2OS. Вычислено (%): C, 62.92; H, 3.87; N, 9.78. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 5.03 (с, 2Н, CH2), 6.99 (м, 2H, Ar), 7.39 (м, 5Н, Ar), 8.46 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 47.8 (CH2), 115.4, 115.72, 126.7, 128.7, 129.0, 129.2 (9 CH, Ar), 125.8, 134.7, 148.4 и 161.1 (4 четвертичных C), 164.1 (С=О)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3052, 2924 (С-Н), 2852, 1648 (С=О), 1596, 1512, 1444, 1268, 1236, 1156, 1076, 840, 824, 752, 700, 620. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 286 [M]+ (100), 153 (5), 121 (87).

2-Бензил-4-(4-метоксифенил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19d

Выход 19d 150 мг (100%), бесцветные кристаллы, т. пл. 68-72 C0. Найдено (%): C, 64.65; H, 4.92; N, 9.55. C16H14N2O2S. Вычислено (%): C, 64.41, H, 4.73, N, 9.39. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 3.87 (с, 3H, CH3), 5,03 (с, 2Н, CH2), 7.14 (д, 2H, J 9.5 Гц, Ar), 7.39 (м, 5Н, Ar), 8.49 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 47.9 (CH2), 53.4 (OCH3), 113.9, 128.6, 128.7, 128.9, 129.2 (9 CH, Ar), 125.2, 134.9, 149.2, 161.3 (4 четвертичных C), 161.4 (С=О)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3028, 2938 (С-Н), 2852, 1644 (С=О), 1600, 1520, 1456, 1308, 1252, 1172, 1076, 1024, 848, 756, 696, 620. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 298 [M]+ (43), 256 (12), 160 (5), 133 (45).

2-Бензил-4-(тиен-2-ил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19e

Выход 19e 130 мг (95%), бесцветные кристаллы, т. пл. 101-102 oC. Найдено (%): C, 57.08; H, 3.89; N, 10.40. C13H11N2OS2. Вычислено (%): C, 56.91; H, 3.67; N, 10.21. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 5,05 (с, 2Н, CH2), 7.17 (дд, 1H, J 2.9, 5.1 Гц, Ar), 7.40 (м, 5Н, Ar), 7.52 (д, 1H, J 5.1 Гц, Ar), 8.25 (д, 1H, J 2.9 Гц, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 48.1 (CH2), 127.9, 128.5, 128.8, 129.1, 129.3, 129.4 (8 СН, Ar), 134.6, 134.9, 146.2, (3 четвертичных C), 160.2 (С=О)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3110, 3100, 3032, 2936, 1644, 1496, 1456, 1436, 1424, 1416, 1236, 1220, 1056, 1020, 844, 828, 756, 712, 700. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 274 [M]+ (43), 135 (23), 109 (40).

2-Бензил-4-(бензофуран-2-ил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19f

Выход 19f 148 мг (96%), бесцветные кристаллы, т. пл. 156 oC. Найдено (%): C, 66.40; H, 4.12; N, 9.40. C17H12NOS2. Вычислено (%): C, 66.22; H, 3.92; N, 9.08. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 5,07 (с, 2Н, CH2), 7.29 (м, 1H, Ar), 7.41 (м, 5Н, Ar), 7.60 (д, 1H, J 8.1, Ar), 7.72 (д, 1H, J 7.3, Ar), 8.04 (с, 1H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 48.0 (CH2), 109.4, 111.7, 122.8, 123.7, 126.8, 128.8, 129.2, 129.3 (10 СН, Ar); 127.8, 134.4, 142.2, 148.3, 155.4 (5 четвертичных C), 160.0 (С=О)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 1640 (С=О), 1576, 1452, 1300, 1248, 1156, 1140, 1072, 836, 812, 772, 756, 770, 612. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 308 [M]+ (38), 175 (7), 143 (35).

2-Аллил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19g

Выход 19h 97 мг (89%), бесцветное масло. Найдено (%): C, 60.68; H, 4.67; N, 12.70. C11H10ONS2. Вычислено (%): C, 60.53; H, 4.62; N, 12.83. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 4.52 (д, 2H, J 6.6 Гц, CH2), 5.42 (м, 2H, CH2), 5.99 (м, 1H, CH All), 7.49 (м, 3H, Ar), 8.46 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 44.6 (CH2), 120.9 (CH2), 126.8, 128.5, 130.5 (5 CH, Ar), 149.7 (CH, All), 131.1 и 132.0 (2 четвертичных C), 161.0 (С=О)?? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3068, 2924 (С-Н), 2852, 1660 (С=О), 1444, 1424, 1296, 1240, 1180, 1084, 1068, 1028, 788, 744, 692. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 218 [M]+ (30), 178 (3), 135 (25), 104 (25).

2-Бутил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19h

Выход 19j 114 мг (97%), бесцветное масло. Найдено (%): C, 61.68; H, 6.20; N, 12.14. C12H14N2OS. Вычислено (%): C, 61.51; H, 6.02; N, 11.96. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 0.99 (т, 3H, J 7.3, CH3), 1.45 (секстет, 2H, J 7.3, CH2), 1.78 (квинтет, 2H, J 7.3, CH2), 3.93 (т, 2H, J 7.3, CH2), 7.47 (м, 3H, J 6.6, Ar), 8.46 (м, 2Н, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 13.6 (CH3), 20.00 (CH2), 31.5 (CH2), 43.8 (CH2), 126.9, 128.5, 130.4 (5 CH, Ar), 132.1, 149.7 (2 четвертичных C), 161.3 (С=О). ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 2960, 2928 (С-Н), 2852, 1660 (С=О), 1468, 1444, 1260, 1236, 1156, 1088, 1072, 1032, 824, 788, 744, 692, 652. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 234 [M]+ (32), 178 (72), 149 (46), 135 (50), 104 (100).

2-Изопропил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19i

Выход 19k 102 мг (93%), бесцветное масло. Найдено (%): C, 60.08; H, 5.42; N, 12.90. C11H12ONS2. Вычислено (%): C, 59.97; H, 5.49; N, 12.72. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 1.50 (д, 6H, J 6.6, 2 CH3), 4.75 (1H, септет, J 6.6, CH); 7.47 (м, 3H, Ar), 8.46 (т, 2H, J 3.7, Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 22.4 (2 CH3), 48.2 (CH, i-Pr), 127.0, 128.5, 130.4 (5 CH, Ar), 132.2, 150.4 (2 четвертичных C), 160.9 (С=О)? ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3068, 2968, 2924, 2852, 1732, 1664, 1464, 1444, 1392, 1300, 1240, 1180, 1152, 1132, 788, 744, 692, 768, 756, 688, 688, 632. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 220 [M]+ (32), 178 (73), 135 (22), 104 (100).

3.2.2 Получение N-бензил-2-оксопропанамида 20b

К раствору 0.5 ммоль кетона 4g в 4 мл тетрагидрофурана под аргоном при комнатной температуре медленно при перемешивании прикапывали бензиламин (0.11 мл, 1 ммоль). Реакционную смесь выдерживали 3 часа, затем фильтровали, осадок промывали тетрагидрофураном, маточник упаривали. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем (элюент - смесь петролейный эфир/CH2Cl2).

Выход 20b 77 мг (87%), бесцветные кристаллы. т. пл. 84-85 oC. Спектральные данные соответствуют описанным в литературе [143].

3.2.3 Получение N-бутил-2-циано-2-(4-R-1,2,3-дитиазол-5H-илиден) ацетамидинов 21

Общая методика.

К раствору 1 ммоль илидена 9 в 30 мл тетрагидрофурана под аргоном при комнатной температуре прикапывали н-бутиламин (0.2 мл, 2 ммоль). После перемешивания в течение 2 часов реакционную смесь упаривали и хроматографировали на колонке с силикагелем (элюент-CH2Cl2).

N-Бутил-2-(4-фенил-1,2,3-дитиазол-5-илиден)-2-цианоэтаниминамид 21а.

Выход 21а 132 мг (42%), желтые кристаллы, т.пл. 94-96 С. Найдено (%): C, 57.23; H, 5.29; N, 17.35. Вычислено для C15H16N4S2 (%): C, 56.93; H, 5.10; N, 17.70. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 0.97 (т, 3H, J 7.3, СН3), 1.45 (секстет, 2H, J 7.3, СН2), 1.67 (квинтет, 2H, J 7.3, СН2), 3.48 (т, 2Н, J 7.3, СН2), 7.50 (м, 3Н, Ar), 7.74 (м, 2Н, Ar), 8.10 (с, 1Н, NH), 8.42 (с, 1Н, NH). Спектр ЯМР 13C (DMSO-d6, д, м.д.): 13.7 (СH3), 20.1 (CH2), 31.3 (CH2), 42.3 (CH2), 116.4 (CN), 126.8 (2 CH, Ar), 128.8 (2 CH, Ar), 130.6 (CH, Ar), 137.3, 155.0, 155.2, 163.3 и 164.5 (5 четвертичных C). ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3628 и 3212 (NH), 2956, 2928, 2852 (СH), 2206 (CN), 1596, 1448, 1336, 1280, 1196, 872, 740, 700 cm-1. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 316 [M]+ (7), 273 (80), 244 (8), 180 (7), 103 (25), 77 (80).

N-Бутил-2-(4-(4-фторфенил)-1,2,3-дитиазол-5H-илиден)-2-цианоэтаниминамид 21b.

Выход 21с 117 мг (35%), желтые кристаллы, т.пл. 88 - 90 С. Найдено (%): C 54.13; H 4.63; N 16.46. Вычислено для C15H15FN4S2 (%): C 53.87; H 4.52; N 16.75. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 0.97 (т, 3H, J 7.3 Гц, СН3), 1.45 (м, 2H, СН2), 1.67 (м, 2H, СН2), 3.48 (т, 2Н, J 7.3 Гц, СН2), 7.19 (т, 2Н, J 8.1 Гц, Ar), 7.76 (м., 2Н, Ar), 8.11 (с, 1Н, NH), 8.44 (с, 1Н, NH). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 13.8 (СH3), 20.2 (CH2), 31.5 (CH2), 42.5 (CH2), 116.1 (2 CH, Ar), 116.6 (СN), 129.1 (2 CH, Ar), 133.7, 154.2, 162.5, 163.5, 164.5, 165.8 (6 четвертичных C). ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3316 и 3272 (NH), 3080, 2960, 2928 (С-H), 2207 (CN), 1604, 1556, 1504, 1440, 1236, 1164, 1004, 836, 804, 716, 676. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 334 [M]+ (15), 291 (100), 262 (5), 121 (25), 95 (25).

N-Бутил-2-(4-(метоксифенил)-1,2,3-дитиазол-5H-илиден)-2-цианоэтаниминамид 21c.

Выход 145 мг (42%), желтые кристаллы, т.пл. 48-50 С. Найдено (%): C 55.75; H 5.42; N 15.85. Вычислено для C16H18N4OS2 (%): C 55.47; H 5.24; N 16.17. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 0.97 (т, 3H, J 7.3, СН3), 1.44 (м, 2H, СН2), 1.67 (м, 2H, СН2), 3.47 (т, 2Н, J 7.3, СН2), 3.88 (c, 3H, CH3O), 7.00 (д, 2Н, J 8.8, Ar), 7.71 (д, 2Н, J 8.8, Ar), 8.12 (с, 1Н, NH), 8.39 (с, 1Н, NH). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 13.9 (СH3), 20.2 (CH2), 31.6 (CH2), 42.6 (CH2), 55.3 (MeO), 116.7 (СN), 114.3 (2 CH, Ar), 128.6 (2 CH, Ar), 110.1, 130.4, 154.9, 161.6, 163.5, 165.0 (6 четвертичных C). ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3196 (NH), 2956, 2928 (С-Н), 2201 (CN), 1608, 1564, 1512, 1440, 1316, 1176, 1140, 1036, 1000, 832, 812, 780, 680. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 346 [M]+ (20), 303 (60), 274 (9), 133 (60), 108 (40).

N-Бутил-2-(4-(тиен-2-ил)-1,2,3-дитиазол-5H-илиден)-2-цианоэтаниминамид 21d.

Выход 126 мг (39%), желтые кристаллы, т.пл. 57 - 59 С. Найдено (%): C 48.20; H 4.57; N 17.59. Вычислено для C13H14N4S3 (%): C 48.42; H 4.38; N 17.37. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 0.98 (т, 3H, J 7.3 Гц, СН3), 1.45 (м, 2H, СН2), 1.68 (м, 2H, СН2), 3.50 (м, 2Н, СН2), 7.14 (1Н, м, Ar), 7.51 (д, 1Н, J 5.1 Гц, Ar), 7.65 (д, 1Н, J 3.7 Гц, Ar), 8.14 (с, 1Н, NH), 8.45 (с, 1Н, NH). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 13.8 (СH3), 20.2 (CH2), 31.5 (CH2), 42.5 (CH2), 125.2 (СN), 126.9, 127.9 и 129.7 (3CH, Ar), 141.5, 148.8, 153.7, 163.4, 164.4 (5 четвертичных C). ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3268 и 3224 (NH), 3076, 2956, 2928 (СH), 2204 (CN), 1720, 1672, 1532, 1444, 1366, 1292, 1172, 1080, 920, 856, 816, 708. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 332 [M]+ (25), 279 (100), 250 (7), 109 (30), 83 (20).

N-Бутил-2-(4-метил-1,2,3-дитиазол-5H-илиден)-2-цианоэтаниминамид 21e.

Выход 21g 132 мг (52%), желтые кристаллы, т.пл. 39-41 С. Найдено (%): C, 47.50; H, 5.76; N, 21.75. Вычислено для C10H14N4S2 (%): C, 47.22; H, 5.55; N, 22.03. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, д, м.д., J/Гц): 0.95 (т, 3H, J 7.3 Гц, СН3), 1.43 (м, 2H, СН2), 1.65 (м, 2H, СН2), 2.49 (c, 3Н, СН3), 3.46 (м, 2H, СН2), 7.98 (1Н, с, NH), 8.34 (1Н, с, NH). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, д, м.д.): 13.9 (СH3), 20.3 (СH3), 24.3 (CH2), 31.6 (CH2), 42.5 (CH2), 115.8 (СN), 153.8, 155.9, 163.6, 164.9 (4 четвертичных C). ИК-спектр (KBr), н/cm-1: 3200 (NH), 2952, 2928, 2856 (СH), 2210 (CN), 1696, 1596, 1520, 1456, 1376, 1280, 1180, 1084, 1024, 864, 812, 732, 624. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (Iотн (%)): 254 [M]+ (35), 211 (100), 182 (15), 41 (25).

Страница:


Подобные документы

  • Синтез замещенных пирролов

    Пятичленные гетероциклические структуры. Конденсированные системы на основе пиррола. Сопряженные пирролы. Классические методы синтеза замещенных пирролов. Реакции гидроаминирования. Новые методы синтеза замещенных пирролов. Реакции замещенных пирролов.

    дипломная работа [641,1 K], добавлен 15.11.2008

  • Синтез и модификация биологически активных макрогетероциклических соединений

    Виды изомеров и аналогов порфиринов. Методы синтеза макрогетероциклических соединений. Синтез металлокомплексов тетрафенилпорфина, тетрафенилпорфицена, трифенилкоррола. Попытки и результаты синтеза фенил-замещенных порфиринов и замещенных порфиценов.

    магистерская работа [1,1 M], добавлен 18.06.2016

  • Синтез гибридного материала на основе наночастиц палладия и PPI-дендримера 3-го поколения

    Значение наночастицы палладия в катализе. Структура, свойства и основные виды дендримеров. Синтез на их основе мезопористых палладиевых катализаторов, сшитых бисфенол А диглицидиловым эфиром. Гидрирование замещенных стиролов в присутствии катализатора.

    курсовая работа [1,2 M], добавлен 20.01.2016

  • Синтез и свойства 2,5-замещенных 1,3,4-оксадиазолов

    Физические и химические свойства 1,3,4-оксадиазола, схемы получения его симметричных и несимметричных 2,5-производных. Метод окислительной и дегидратационной циклизации. Синтез 2-амино-5-фенил-1,3,4-оксадиазола циклизацией семикарбазона бензальдегида.

    курсовая работа [2,6 M], добавлен 03.09.2013

  • Разработка методов синтеза нитроксильных радикалов ряда имидазолина, имидазолидина и пирролидина

    Нитроксильные радикалы ряда имидазолидина с объемными заместителями в ближайшем окружении нитроксильной группы. Синтез нитроксильных радикалов на базе 4Н-имидазол-3-оксидов. Процесс разложения трет-бутил-бутил-замещенных нитроксильных радикалов.

    дипломная работа [3,8 M], добавлен 16.10.2013

  • Квантово-химическое описание реакционной способности молекул

    Понятие поверхности потенциальной энергии системы. Динамика химического акта. Путь химической реакции. Индексы реакционной способности. Реакции замещения сопряженных ароматических и гетероциклических соединений. Правила построения корреляционных диаграмм.

    презентация [396,1 K], добавлен 22.10.2013

  • Квантово-химическое исследование распада гидропероксида тимина

    Изучение реакционной способности гидропероксидов, образующихся в процессах деструкции ДНК при окислении гетероциклических оснований, на основе модельной реакции гомолитического распада гидропероксида тимина. Молекулярная геометрия и электронное строение.

    реферат [424,9 K], добавлен 08.10.2014

  • Особенности строения, реакционной способности и методы синтеза карбоновых кислот и функциональных производных

    Моно-, ди- и оксокарбоновые кислоты, гидроксикислоты: номенклатура, изомерия, систематические и тривиальные названия, способы получения, физические и химические свойства, виды реакций. Функциональные производные, их общая формула, ацилирующая способность.

    презентация [1,2 M], добавлен 22.12.2014

  • Разработка метода синтеза третбутилзамещенных хиноксалинопорфиразинов

    Разработка методов синтеза хиноксалинопорфиразинов и их металлокомплексов. Особенности комплексных соединений природных и синтетических порфиринов, их строение и спектральные свойства. Основные способы синтеза фталоцианина и его структурных аналогов.

    дипломная работа [416,8 K], добавлен 11.06.2013

  • Синтез пиррольных интермедиатов для высокосопряженных порфиринов

    Синтез замещенных пирролов. Образование связей C–N и С–С в результате реакции аминогруппы и метиленовой группы с карбонильной. Конденсации, при которых в готовый углеродный скелет вводится атом азота при помощи аммиака или аминов. Образование циклов.

    дипломная работа [375,1 K], добавлен 15.11.2008

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.

© 2000 — 2023, ООО «Олбест» Все права защищены