Изучение химической сборки макромолекул в гидролизе органоалкоксисиланов
Гидролитическая поликонденсация органоалкоксисиланов. Стерические, индукционные эффекты. Гидролиз в присутствии кислоты и щелочи, как катализатора. Механизм реакций конденсации. Влияние катализатора и растворителя. Получение диметилтетраэтоксидисилоксана.
| Рубрика | Химия |
| Вид | дипломная работа |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 17.06.2014 |
| Размер файла | 3,2 M |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
2. Определен состав олигомеров начальных стадий гидролитической поликонденсации R'Si(OR)3 в различных растворителях.
3. Установлен ряд гомогенизирующей способности растворителей в гетерофазном процессе ГПК метилтриэтоксисилана. Установлено, что сборка полимерной цепи в области используемых концентраций не зависит от природы растворителя.
4. Проведено сопоставление четырех поликонденсационных систем: ГМФК фенилсилантриола, ГПК метилтриэтоксисилана, ГПК фенилтрихлорсилана, ГПК фенилтриметоксисилана. Показано, что природа мономера оказывает влияние на сборку полимерной цепи, обуславливая различный недостаток воды в зоне реакции.
5. Установлено, что в ГПК алкоксисиланов вклад ГТФК в образование органосилоксанов является существенным, но меньшим, чем в ГПК органохлорсиланов.
Список литературы
1. Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии // М., «Наука». 1968, 699 с.
2. Cogan H.D., Setterstrom C.A. Liquid Phase Miscibility in the Water-Ethanol-TEOS System // Chem. and Eng. News. 1946, 24, p. 2499
3. Avnir D., Kaufman V.R. Alcohol is an unnesessary additive in the silicon alkoxide sol-gel process // J. Non - Crystalline Solids. 1987, 192, pp. 180-182
4. Brinker C.J., Keefer K.D., Schaefer D.W., Ashley C.S. Sol-Gel Transition in Simple Silicates // J. Non-Crystalline Solids. 1982, 48, pp. 47-64
5. Stober W., Fink A., Bohn E. J. Controlled growth of monodisperse silica spheres in the micron size range // Colloid and Interface Sci. 1968, 26, pp. 62-69.
6. Assink R.A., Kay B.D. Spinnability of silica sols // J. Non-Crystalline Solids, 1988, 99, p. 359
7. Андрианов К.А. Кремнийорганические соединения // М., «ХимЛит», 1955, 166 с.
8. Anderson R., Arkles B., Larson C.L. Petrarch systems silanes and silicones // Anal. Chem. 1987. V. 59. P. 2707-2209.
9. Klemperer W.G., Mainz V.V., Miliar D.M. Better Ceramics Through Chemistry II // Mat. Res. Soc., Pittsburgh. 1986, p.3
10. Klemperer W.G., Mainz V.V., Miliar D.M. Better Ceramics Through Chemistry II // Mat. Res. Soc., Pittsburgh. 1986, p.15
11. McNeill K.J., DiCaprio J.A., Walsh D.A., Pratt. R.F. Kinetics and Mechanism of Hydrolysis of a Silicate Triester, Tris(2- methoxyethoxy)phenylsilane // J.Am. Chem. Soc. 1980, 102, p.1859
12. Хаскин Л.Г. // Докл. АН СССР. 1952, 85, c.129.
13. Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А. Силоксановая связь // Новосибирск: Наука, 1976.
14. Keefer K.D. Silicon Based Polymer Science: A Comprehensive Resource // Better Ceramics Through Chemistry II., 1984, pp.15 - 24.
15. Pohl E.R., Osterhpltz F.D. Molecular Characterization of Composite Interfaces // Plenum, New York. 1985, p.157
16. Aelion R., Loebel A., Eirich F. Hydrolysis of ethyl silicate // J. Am. Chem. Soc. 1950, 72, pp. 5705-5712
17. Pope E.J.A., Mackenzie J.D. Sol-gel processing of silica. II. The role of the catalyst // J. Non-Crystalline Solids. 1986, 87, p. 185
18. Corriu R.J.P., Young J.C. The Chemistry of Organic Silicon Compounds // Wiley, New York. 1989, pp. 1241-1288
19. Андрианов К.А. Металлорганические полимеры // Журн. общ. химии 1938. Т.8. С.1255.
20. Corriu R.J.P., LeClercq D., Vioux A., Pauthe M., Phalippou J. Ultrastructure Processing of Advanced Ceramics // Wiley, New York. 1988, pp. 113-126
21. Coltrain B.K., Melpolder S.M., Salva J.M. Ultrastructure Processing of Ceramics, Glasses, and Composites // Wiley, New York. 1989
22. Schmidt H., Kaiser A., Rudolph M., Lentz A. Science of Ceramic Chemical Processing // Wiley, New York. 1986, pp. 87-93
23. Brinker C.J., Keefer K.D., Schaefer D.W., Assink R.A., Kay B.D., Ashley C.S. Sol-gel transition in simple silicates II // J. Non-Crystalline Solids. 1984, 63, pp. 45-59
24. Brinker C.J. Hydrolysis and Condensation of Silicates: Effects on Structure // J. Non-Crystalline Solids. 1988, 100, pp. 30-51
25. Schmidt H., Scholze H., Kaiser A. Principles of Hydrolysis and Condensation Reaction of Alkoxysilanes // J. Non- Crystalline Solids. 1984, 63, pp. 1-11
26. Aelion R., Loebel A., Eirich F. Hydrolysis of Ethyl Silicate// Recueil Travaux Chimigues. 1950, 69, pp. 61-75
27. Pouxviel J.C., Boilet J.P., Beloeil J.C., Lallemand J.Y. NMR study of the sol-gel polymerization // J. Non- Crystalline Solids. 1987, 89, p. 345
28. Klein L.C. Sol-gel optics: processing and applications// Ann. Rev. Mater. Sci. 1985, 15, pp. 227 - 248.
29. Hench L.L., Orcel G., Nogues J.L. Transparent silica gel monoliths // Better Ceramics Through Chemistry II. 1986, p. 35
30. Morrison R.T., Boyd R.N. Organic Chemistry // Allyn and Bacon, Boston. 1966
31. Sommer L.H., Frye G.F. Stereochemistry of Substitution at Silicon. Reactions of the Silicon-Oxygen Bond with Inversion and Retention of Configuration // J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, p. 3796
32. Sommer L.H., Frye G.F., Musiof M.C., Parker G.A., Rodewald P.G., Michael K.W., Okaya Y., Pepinski P. Stereochemistry of Substitution to Asymmetric Silicon // J. Am. Chem. Soc. 1961, 8, p. 2210
33. Sommer L.H., Parker G.A., Lloyd N.C., Frye C.L., Michael K.W. Stereochemistry of Substitution to Asymmetric Silicon // J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, pp. 857-860
34. Uhimann D.R., Zelinski B.J., Wnek G.E. Better Ceramics Through Chemistry II // North-Holland, New York. 1984, pp. 59-70
35. Timms R.E. Kinetics of the Sol-Gel Transition// J. Chem. Soc. 1971, A, pp. 1969-1964
36. Iler R.K. The Chemistry of Silica: Solubility, Polymerization, Colloid and Surface Properties and Biochemistry of Silica. 1979
37. Bradley D.C. Metal alkoxides// Academic Press,1978, p. 441.
38. Engelhardt V.G., Altenburg W., Hoebbel D., Wieker W.Z. // Anorg. Alig. Chem. 1977, 418, p. 43
39. Assink R.A., Kay B.D. Sol-gel kinetics I. Functional group kinetics // J. Non-Crystalline Solids. 1988, 99, p.359.
40. Lasocki Z., Chrzczonowicz S. Rate of polycondensation of dimethylsilandiol // Bull. Acad. Polon. Ser. Sci. Chem. 1961. V. 9. № 9. P. 589-590
41. Swain C.G., Esteve R.M., Jones R.H. The copolymerization of cyclic siloxanes // J. Am. Chem. Soc. 1949, 11, p. 965.
42. Artaki I., Sinha S., Irwin A.D., Jones J. NMR and Raman study of the hydrolysis reaction in sol-gel processes // J. of Non-Crystalline Solids. 1985, 72, pp. 391-402.
43. Okkerse C. Physical and Chemical Aspects of Adsorbents and Catalysts // Academic Press. 1970.
44. Grubbs W.T. A Rate Study of the Silanol Condensation Reaction at 25° in Alcoholic Solvents // J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, p. 3408.
45. Davis L.P., Burggraf L.W. Ultrastructure Processing of Advanced Ceramics // Wiley, New York. 1988, pp. 367-378.
46. Grubb W.T., Osthoff R. A Rate Study of Silanol Condensation Reaction at 25o in Alcoholic Solvents // J. Am. Chem. Soc. 1953. V. 76. P. 3408-3414.; Sommer L.H., Pietrusza E.W., Whitmore F.C.J. Properties of Silicon-Hydroxyl Bond in Trialkylsilanols // J. Am. Chem. Soc. 1946. V. 68. P. 2282-2284.
47. Lasocki Z. Substitution at silicon atom in organosilicon compounds III. Steric and polar effects of alkyl groups in the condensation of silandiols // Bull. Acad. Polon. 1964. V. 12. № 4. P. 227-233.
48. Rutz W., Lange D., Kelling H. Kondensation von Trimethylsilanol // Z. Annorg. Allg. Chem. 1985. № 528. P. 98-106.
49. Chrzczonowicz S., Lasocki Z. Equlibria and rates of polycondensation of dimethylsilandiol in methanol // Bull. Acad. Polon. 1961. V. 9. № 9. P. 591-593.
50. Lasocki Z. Substitution at silicon atom in organosilicon compounds. I. Rates of condensation of straight-chain alkyl substituted silandiols // Bull. Acad. Polon. Sci. Ser. Sci. Chim. 1963. V. 11. № 11. P. 637-643.
51. Lasocki Z. Substitution at silicon atom in organosilicon compounds. II. Rates of condensation of branched-chain alkyl substituted silandiols // Bull. Acad. Polon. 1964. V. 12. № 4. P. 223-226..
52. Chrzczonowicz S., Lasocki Z. Kinetics of Condensation of (halogenomethyl) methylsilandiols in Dioxane, in acidic Media // Bull. Acad. Polon. 1962. V. 10. № 4. P. 161-163.
53. Lasocki Z., Michalska Z. Substitution at a silicon atom in organosilicon compounds. V. Medium effects in HCl-catalyzed condensation of diethylsilane-diol in dioxane // Bull. Acad. Polon. 1965. V. 13. № 4. P. 261-266.
54. Dejak B., Lasocki Z., Mogilnici W. Rates of condensation of some diorganosilandiols in methanol with potassium hydroxide as catalist // Bull. Acad. Polon. Sci. Ser. Chim. 1969. V. 17. № 1. P. 7-12.
55. Мартякова Н.И., Долгоплоск С.Б., Каган Е.Г., Милешкевич В.П. Кинетика конденсации силанолов в толуольном растворе // Высокомолекулярн. соединения. Сер. Б. 1971. Т. 13. С. 579-583.
56. Kay B.D., Assink R.A. Sol-Gel Science: The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing // J. Non-Crystalline Solids. 1988, 104, p.112.
57. Долгоплоск С.Б., Каган Е.Г., Аханова Л.Д., Клебанский А.Л., Мартякова Н.И., Папер Е.Ш. Конденсация силан- и силоксандиолов под влиянием неуравновешивающих катализаторов // Высокомолек. соед. 1970. Т. 12А. С. 2238-2241.
58. Bilda S., Lange D., Popowski E., Kelling H. Der sauer katalysierte Kondensation von Organodimethylsilanolen in Dioxan/Wasser // Z. Annorg. Allg. Chem. 1987. № 550. P. 186-191.
59. Lasocki Z. Substitution at a silicon atom in organosilicon compounds. Condensation of diethylsilanediol in dioxane // Bull. Acad. Polon. 1967. V. 14. № 4. P. 819-823.
60. Долгоплоск С.Б., Мартякова Н.И., Каган Е.Г., Костинян Т.С., Петрухно Л.А. Конденсация силоксандиолов под влиянием органических солей двух- и четырехвалентного олова // Журн. общ. химии. 1974. Т. 44. С. 298-303.
61. Милешкевич В.П., Новикова Н.Ф. Индукционные и стерические эффекты заместителей в химии кремнийорганических соединений // Успехи химии. 1981. Т. 50. С. 95-110.
62. Chojnowski J., Chrzczonowicsh S. Polar effects of substitution in base-catalysed polycondensation of silandiols // Bull. Acad. Polon. 1966. V. 14. № 1. P. 17-22.
63. Соммер Л. Стереохимия и механизмы реакций кремнийорганических соединений. - М.: Мир, 1966. 96 с.
64. Bilda S., Rohr G., Lange D., Popowski E., Kelling H. Der basenkatalysierte Kondensation von Organodimethylsilanolen in Dioxan/Wasser // Z. Annorg. Allg. Chem. 1988. № 564. P. 155
65. Дроздов В.А., Крешков А.П., Князев В.Н. Изучение относительной кислотности некоторых классов кремнийорганических соединений в неводных средах // Журн. общ. химии. 1971. Т. 41. С. 881-887.
66. Artaki I., Zerda T.W., Jonas J. Study of polimerization processes in acid and base catalyzed silica sol-gels // J. Non-Crystalline Solids. 1986, 81, p.381.
67. Rutz W., Lange D., Kelling H., Popowski E. Der sauer katalysierte Kondensation von Dimethylsilandiol und Siloxandiolen in Toluen/Wasser // Z. Annorg. Allg. Chem. 1986. № 536. P. 197-208.
68. Klempeper W.G., Ramamurthi S.D. Better Ceramics Through Chemistry III // Mat. Res. Soc., Pittsburgh. 1988, pp. 1-14.
69. Klempeper W.G., Mainz V.V., Ramamurthi S.D., Rosenberg F.S. Caracterization of the effect of formamide additive on the silica sol-gel-glass forming process by 'H NMR // Better Ceramics Through Chemistry III. 1988, pp. 15-24.
70. Greber R., Resse E., Toole S. Preparation of triorganosilanole // J. Makromol. Chem. 1962. V. 52. P. 87-90.
71. Воронков М.Г., Жагата Л.А. Гидролиз линейных и циклических полиметилсилоксанов // Журн. общ. химии. 1968. Т. 38. С. 2327-2330.
72. Воронков М.Г. Гетеролитические реакции расщепления силоксановых связей. - Л.: Изд-во АН СССР, 1961. 48 с.
73. Gilman H., Benedict H.N., Hartzfeld H. J. The hydrolysis of organosiloxanes // J. Org. Chem. 1954. V. 19. P. 419-422.
74. Alah A.G., O'Brien H.D., Lui G.Y. The hydrolysis of hexaorganosiloxanes // J. Am. Chem Soc. 1969. V. 91. P. 701-705.
75. Assink R.A., Kay B.D. Sol-gel kinetics: Si NMR and a statistical reaction model // J. Non-Crystalline Solids. 1988, 107, pp. 35-40.
76. Assink R.A., Kay B.D. Better Ceramics Through Chemistry // North-Holland, New York. 1984, 107, p. 35-40.
77. Иванов П.В. Особенности поликонденсации органосиланолов // Вестник МИТХТ. 2011, Т. 6, №3
78. Иванов П.В. Дис. док. хим. наук, Академия тонкой химической технологии. Москва, 1998, 317 с.
79. Соколов Л.Б., Основы синтеза полимеров методом поликонденсации // М.: Химия, 1979. 264 с.
80. П.В. Иванов, В.А. Погодин. 10 Всерос. конф. «Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применения», ИНЭОС РАН-МИТХТ. 2005, 2С21.
Размещено на Allbest.ru
Подобные документы
Термодинамические параметры активности гетерогенных катализаторов при амидировании м-толуиловой кислоты диэтиламином. Кислотность и стабильность катализаторов в процессе амидирования. Конверсия сырья и селективность реакции гидроксилапатита кальция.
дипломная работа [1,2 M], добавлен 19.06.2011Промышленное производство бутадиена из этилового спирта в присутствии бифункционального катализатора. Характеристика бутадиена и область его применения. Подготовка алюмохромового катализатора к работе. Продукт термохимической активации гидраргиллита.
контрольная работа [20,9 K], добавлен 13.01.2014Изучение физических и химических свойств карбоновых кислот. Анализ реакции нуклеофильного замещения в ряду производных. Характеристика общей схемы механизма в присутствии катализатора. Обзор циклического, ароматического и гетероциклического ряда кислот.
реферат [314,0 K], добавлен 19.12.2011Предмет термохимии, изучение тепловых эффектов химических реакций. Типы процессов химической кинетики и катализа. Энтальпия (тепловой эффект) реакции. Скорость реакции, закон действующих масс. Константа химического равновесия, влияние катализатора.
презентация [2,2 M], добавлен 19.10.2014Окислительная димеризация метана. Механизм каталитической активации метана. Получение органических соединений окислительным метилированием. Окислительные превращения органических соединений, содержащих метильную группу, в присутствии катализатора.
диссертация [990,2 K], добавлен 11.10.2013Гидролиз как реакция обменного разложения веществ водой. Гидролиз углеводов, белков, аденозинтрифосфорной кислоты. Краткая классификация солей. Слабые кислоты и основания. Гидролиз неорганических соединений: карбидов, галогенидов, фосфидов, нитридов.
презентация [463,7 K], добавлен 01.09.2014Метод синтеза углеродных нанотрубок - catalytic chemical vapor deposition (CCVD). Способы приготовления катализатора для CCVD метода с помощью пропитки и золь-гель метода. Синтез пористого носителя MgO. Молекулярные нанокластеры в виде катализатора.
курсовая работа [1,4 M], добавлен 11.06.2012Влияние кислорода на полимеризацию с катализаторами. Особенности образования соединений ванадия высшей валентности. Зависимость эффективных констант скорости полимеризации этилена. Порядок подачи компонентов катализатора и кислорода в реакционную зону.
статья [362,6 K], добавлен 22.02.2010Процесс образования макромолекул по механизму поликонденсации, его стадии. Ближний и дальний порядок в полимерах. Межструктурная пластификация, ее сущность. Полиизобутилен: получение, свойства и применение. Присоединение молекул мономера, их рост.
контрольная работа [62,8 K], добавлен 26.08.2014Физико-химические основы процесса получения этилбензола в присутствии хлорида, технологическая схема процесса. Материальный баланс процесса производства этилбензола алкилированием в присутствии хлорида алюминия. Расчет теплового баланса алкилатора.
курсовая работа [551,4 K], добавлен 09.08.2012
